第3节 磷化.pptVIP

第3章 磷化3.1 磷化的作用与发展趋势3.1.1 喷涂前磷化膜的作用 磷化膜作涂层底层的作用有 3.1.2 磷化的发展趋势 3.1.3 清洁生产现状 3.2 磷化3.2.1 概述（GB/T 6807—2001） （2）磷化后工件的处理 3.2.2 磷化膜外观（GB/T 6807—2001） 图3-1 磷化膜的SEM形貌图 3.2.3 磷化膜检验方法 3.2.4 磷化分类（GB/T 6807—2001） 表3－2 按磷化液（膜）组成的分类 （2）按磷化处理温度分类 3.2.5 磷化作用及用途 3.2.6 磷化膜形成的基本原理 （2）锌系磷化反应机理 （3）P比 3.2.7 磷化工艺 （2）常用基本磷化方法 3.2.8 磷化液的基本组成、配制与影响因素 2）加速剂 3）助剂 （2）工艺影响因素 总酸度和游离酸度的测定方法 3.2.9 磷化渣及处理 3.2.10 前处理设备简介 （2）周期生产的固定浸渍式表面处理设备 （3）带有循环管路的浸渍式设备 （4）溢流槽 （5）生产线 作业、思考题（☆） 思考题 405 3.3 钢铁的氧化 3.3.1 高温发蓝 （2）工艺流程 3.3.2 常温发蓝 ④ 硫酸羟胺（HAS） HAS是磷化液中的一种氧化剂，能加快基底腐蚀反应速度使Fe被氧化成Fe2+，从而快速消耗大量H+，促使磷化液中离解出大量PO43–，与Zn2+和Fe2+反应而在试样表面快速沉积出磷化膜晶核并快速生长。 ⑤ 氯酸钠 NaCl3是磷化温度35 ℃的常用加速剂。ClO3–被还原后产生的C1–会被磷化膜吸收，并以络合物的形式参加结晶结构，不利于磷化膜的防蚀性能。 ⑥ 其他常用加速剂 氟化物（NaF）是一种低温磷化添加剂：一是作pH缓蚀剂，pH值＝2.6～2.8范围内有良好的缓冲效果；二是，F–的加入，可以促进金属的腐蚀，使其表面呈现有利于磷酸盐晶体形核的活性区，从而加速磷化过程，膜的晶粒变细、结构致密。但F–容易形成有毒的物质。 H202可能是最强的加速剂之一，但有效浓度要求控制严格，而且在酸性磷化液中很不稳定。 有机芳香族化合物作加速剂，虽然具有很好的促进磷化过程、降低膜重和细化结晶的作用，但价格昂贵，溶解度低，而且不能氧化Fe2+，造成溶液中Fe2+的积累。 镍盐、铜盐与其他氧化性加速剂联用时有加速作用。铜盐用量少时，无磷化膜形成；而用量多时，则不是生成磷化膜，而是置换铜覆盖于金属表面，产生不良影响。 磷化助剂用于改善磷化液的稳定性（使磷化液的pH值、Fe2+的含量组成等稳定，减少沉渣）、协助成膜、提高磷化膜的耐蚀性，有氟化钠、柠檬酸、酒石酸、植酸、重铬酸钾、硫脲等。 （2）磷化液配制 生产：根据配方，以配成均匀、稳定的磷化液为原则，配制成单组分或2～3个组分的磷化液。 使用：按使用说明书，用自来水稀释。 l）总酸度 提高总酸度能加速磷化反应，使膜层薄而致密。总酸度过高，常使膜层太薄。总酸度过低.磷化速度慢，膜层厚且粗糙。 2）游离酸度（pH值） 游离酸度主要是指游离的磷酸。游离酸度度过高，会使磷化反应时间延长，磷化膜结晶粗大多孔，耐蚀性降低，亚铁离子含量容易升高，溶液中的沉淀物容易增加。游离酸度过低，磷化膜薄，甚至没有磷化膜。 游离酸度:用吸管吸取10.0 ml磷化工作液，置于250 ml锥形瓶中，加蒸馏水50 ml，滴入2～3滴甲基橙指示剂（称取0.10 g甲基橙溶于100 ml蒸馏水中如有不溶物应过滤，变色范围为pH 2.9～4.6），然后用0.10 N氢氧化钠标准溶液滴定，颜色由红色转变为橙黄色为终点。所消耗的0.10 N氢氧化钠标准溶液的毫升数即为该磷化工作液所含游离酸度的点数。 总酸度:同游离酸度的测定方法,但将甲基橙指示剂改为“1%的酚酞指示剂”，终点改为“出现微红色”。 2）温度的影响 提高温度可加快磷化速度，提高磷化膜的附着力、硬度、耐蚀性和耐热性。但在高温下，Fe2+易被氧化成为Fe3+而沉淀，使溶液不稳定。 3）杂质的影响 磷化溶液中常见的杂质有SO42–、Cl–、Cu2+。SO42–和Cl–会使磷化过程延长，磷化膜多孔易生锈。磷化溶液中二者的含量均不能超过0.5 g/L。若过高，可用钡盐（对SO42–）和银盐沉淀除去。当磷化液中含有Cu2+时，磷化零件表面发红，耐蚀性降低，Cu2+可用铁屑置换除去。 磷化