苯乙烯_丙烯酸丁酯_乙烯基三甲氧基硅烷乳液共聚合研究.pdfVIP

第 36卷 第 4期 北京化工大学学报(自然科学版) V0】．36．No．4 2009焦 JournalofBeijingUniversityofChemicalTechnology(NaturalScience) 2009 P(St．EA．VTMS)的合成及聚合反应动力学研究 赵洪池 高玲玲 乔 兵 高俊刚 (河北大学 化学与环境科学学院，河北 保定 071002) 摘 要 ：为了提高苯乙烯 (St)丙烯酸乙酯 (EA)共聚物的热性能，以St、EA和乙烯基三 甲氧基硅烷 (VTMS)为单 体，十二烷基硫酸钠和辛基酚聚氧乙烯醚为复合乳化剂，通过乳液聚合法制备了含有机硅氧烷的共聚物。用红外 光谱仪和热重分析仪对共聚物进行了表征。探讨了反应温度 以及引发剂、乳化剂和VTMS浓度对乳液共聚合反应 速率的影响。结果表明红外谱图中1096cmq处 si一(]-_一si键的吸收峰说明VTMS成功的与St、EA发生了共聚合 反应；共聚物分子链中的硅氧烷水解产生的硅醇发生 自缩合反应，从而使聚合物 由线型结构变成交联的网状结构， 因此提高了共聚物的热稳定性 ；升高反应温度、增大引发剂或乳化剂浓度 以及降低 VTMS浓度都可以提高聚合反 应速率 ；得到了聚合反应活化能和动力学方程。 关键词：有机硅氧烷 ；苯乙烯 ；丙烯酸乙酯；乳液共聚合 ；交联 中图分类号：TQ325．2 料 ；二是共聚物 中未反应完的 si一0H可与无机基 引 言 材表面的羟基等作用，形成的氢键或化学键可提高 苯丙乳液在油漆、涂料，皮革涂饰及油墨等行业 共聚物与底物表面的粘结强度l6J。 已得到了广泛的应用。作为成膜物所配制的乳胶涂 近几年来，人们通过各种方法制备出具有多种 料，其附着力，施工性能 良好，在硬度相 同的情况下， 结构、性能优 良的有机硅一苯丙共聚物，对有机硅氧 苯丙乳液涂料的伸长率远 比醋酸乙烯乳胶、乙丙乳 烷改性苯丙类聚合物的结构与性能的研究越来越 胶涂膜的高得多，但在耐水性、抗老化性和耐候性等 多[，关于苯 乙烯 (st)一丙烯酸丁酯 (BA)乳液共聚 方面由于其 自身化学性质所致有一定局限性_1]。 合动力学研究也 已有不少的报道 0但对 St．丙烯 含有机硅氧烷的聚合物 由于 Si—O键的离解能大、 酸 乙酯 (EA)一VTMS三元共聚物的耐热性能和聚合 化学稳定性好，因而其具有 良好的耐候性、保光性、 反应动力学的研究尚不多见。本文用乳液聚合的方 抗氧化性和柔顺性等特点E2]。有机硅氧烷也广泛 法合成 St—EA-VTMS三元共聚物，并对影响聚合反 的应用于物质的表面改性 J。因此，在苯乙烯一丙烯 应转化率的各种因素进行了研究。 酸酯类共聚物中引入有机硅氧烷可有效的提高材料 1 实验部分 的耐水性和耐候性等L4J。本文选用含 乙烯基有机 硅氧烷如乙烯基三 甲氧基硅烷(VTMS)作改性单体 1．1 主要原料 ’ 有两个优点：一是用这类单体制备的共聚物 中 si— 苯乙烯 (st)，分析纯，天津市科密欧化学试剂开 OCH 在实验或实际使用过程 中部分水解生成 Si— 发中心；丙烯酸乙酯(EA)，分析纯，天津市大茂化学 OH，然后发生缩合形成 自交联的网状结构，从而提 试剂厂；均减压蒸馏后备用。乙烯基三 甲氧基硅烷 高了苯丙涂料的耐水性、耐溶剂性、耐污性、耐候性 (VTMS)，化学纯，曲阜市万达化工有限公司；过硫 和强度等性能 ]，制备出兼具二者优异性能的新材 酸铵 ((NH4)2s2O8，APS)，分析纯 ，天津 (香港)新通