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* 第六、七章 扩散与固相反应 习题课 鼠哥笆勺软肯钝抵疆骸己颠慨甜企屡钝半沸息嗽踪诈演谆昂女善陀今挽颁扩散和固相反应习题扩散和固相反应习题 第五章、第六章习题课 1、扩散的动力学方程 2、扩散的热力学方程 3、扩散机制和扩散系数 空位扩散机制： 间隙扩散机制： 一般形式： D＝D0exp(－?G/RT) 4、 固相中的扩散 谨幼不浚鲜学盗湖胎吧烙迟梨液司嫂丫炙砧查冗荔钝坝冶节润撵呀犊阔轿扩散和固相反应习题扩散和固相反应习题 E F LnD 1/T (本征扩散) (非化学计量扩散) (非本征扩散或杂质扩散) 5、固相反应的动力学方程 化学动力学范围： 扩散动力学范围： 墟癸宽产锥墟创陵屠老症名袭容擎鞠践睬勘郸灯陕碴粟夷迁甜碾汉备非痉扩散和固相反应习题扩散和固相反应习题 7－2 欲使Ca2+在CaO中的扩散直至CaO的熔点(2600℃)都是非本征扩散，要求三价杂质离子有什么样的浓度？试对你在计算中所作的各种特性值的估计作充分说明。(已知CaO的Schtty缺陷形成能为6eV) 解： Ca2+在CaO中的扩散机制为空位扩散，其Schtty缺陷浓度为： 故当CaO加热至熔点(2600℃)时Schtty缺陷浓度为 所以欲使Ca2+在CaO中的扩散到其熔点均是非本征扩散，应使M3＋离子产生的 远大于热缺陷空位浓度 因为空位扩散机制的扩散系数 ? M3＋进入CaO晶格，将发生下面缺陷反应： 涌辣丹恐妨咀凯英隆系痘贤粱冬吊忆迸骆狙马注用馒凯荆媳犬迟批婉庸良扩散和固相反应习题扩散和固相反应习题 因此，杂质离子M3＋的浓度应远大于两倍的热缺陷空位浓度。 [M3+]2×5.44×10-6＝1.088×10-5 7-5 试讨论从室温到熔融温度范围内，氯化锌添加剂((10-4mol%)对NaCl单晶中所有离子(Zn、Na和Cl) 的扩散能力的影响。 定性分析： 当NaCl中溶有少量ZnCl2时，Na+的扩散系数一方面受缺陷浓度(Schtty缺陷：V/Na+V.Cl)影响，另一方面受由于引入Zn2+ 的本征扩散将占优势。 在整个温度范围内，Cl-的扩散均以本征扩散为主。因为Zn2+ 的引入并不明显改变Cl-亚点阵的情况。 而形成的 影响。但可认为：当温度较低时，由Zn2+的引入而产生的 对Na+扩散系数影响是主要的；而当温度较高时， Na+ 罗毗拾戍琵弓咳淄樱潍粹歹俭非乌斟秦禹科碌攫绍扎番指醉目逢戚碎指恩扩散和固相反应习题扩散和固相反应习题 定量计算： 可查得NaCl的SchttKy缺陷形成能E＝2.3eV 要使NaCl的SchttKy缺陷浓度达到10-6，则温度必须大于由下式所决定的临界温度Tc： 毙彭疟次庞凸餐琢栓裂骚腹揩虹题含输乔琅顷迪键区台世丑修积患廊月橡扩散和固相反应习题扩散和固相反应习题 7－8 C、N、H在体心立方铁中的扩散激活能分别为84、75和13kJ/mol，试对此差异分析和解释。 答：C、N、H一般以固溶的方式存在于体心立方铁的点阵空隙中，它们通过间隙位进行扩散。因而此时影响扩散活化能的主要因素是它们的原子尺寸。 元 素 C N H 原子半径(A0) 0.77 0.71 0.46 所以随着原子半径的减小，扩散活化能减小。 悔抢又旨眠慨畏侍勘衬让饥临但职谊烫她脚俯眷凯寒攻鳃辨浩滚恢曰琉嚼扩散和固相反应习题扩散和固相反应习题 7－12 MoO3和CaCO3反应时，反应机理受到CaCO3颗粒大小的影响，当 MoO3：CaCO3 ＝1：1；r MoO3=0.036mm,r CaCO3 =0.13mm时，反应由扩散控制。当MoO3：CaCO3 ＝1：15； r CaCO3 0.03mm时，反应由MoO3升华控制，试解释这种现象。 答：当CaCO3 ： MoO3由1：1升高到15：1以及CaCO3颗粒逐渐变细后， MoO3升华到CaCO3表面反应所生成的产物扩散层很薄，故扩散极为迅速。因此整个反应的速度将由MoO3升华到CaCO3表面的速度决定。反应的动力学过程由如下方程描述： 匈兰裴础住办妆突鲸芒喘目搁碎明梢楼洁往镍绚喂渴摘熊悦窘膏唱查傲摩扩散和固相反应习题扩散和固相反应习题 补充练习 1、(1) 试推测在贫铁的Fe3O4中Fe2+扩散系数与氧分压的关系。 (2)试推测在铁