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学习目的: 1.初步了解金属的一般物理化学性质; 2.了解金属冶炼的方法和现状,掌握艾林汉姆( Ellingham )图的意义及使用方法; 3.了解合金的基本知识。 学习重点: Ellinghan图的原理、分析和应用 学习难点: Ellinghan图的原理、分析和应用 一、金属元素特征: 1. χ<2.0; 2. 价层电子数少,在化学反应中易失电子。 二、位置 s, d, ds, f及p区左下. 氧化物形态:磁铁矿(Fe3O4) 软锰矿(MnO2) 赤铜矿(Cu2O) 矾土矿(Al2O3·XH2O) 硫化物形态:闪锌矿(ZnS) 方铅矿(PbS) 辉铜矿(CuS2) 闪银矿(Ag2S) 卤化物形态:NaCl,CaF2,光卤石(MgCl2·KCl·6H2O) 含氧酸盐 菱镁矿MgCO3 方解石CaCO3 硫酸盐 重晶石BaSO4 石膏CaSO4·2H2O 硝酸盐 钠硝石NaNO3 磷酸盐 磷灰石[Ca5F(PO4)3] 硅酸盐 绿柱石(3BeO·Al2O3·6SiO2) 工业上能用来提炼金属的矿物称为矿石。绝大多数矿石都多少含有杂质。主要是石英、石灰石和长石等,这些物质也称为脉石。 所以从矿石中提炼金属一般经过三大步骤: (1)矿石的富集(采矿、选矿),(2)冶炼,(3)精炼 一. 矿石的富集就是预先处理矿石,把其中所含大量脉石移去,以提高矿石中有用成分的含量。 选矿的方法:根据矿石的颜色、光泽、形状等不同的特征可进行简单的手选,利用矿石中有用成分与脉石的密度、磁性、粘度、熔点等性质的不同,可以采用不同的方法选矿,常用的选矿法有水选法、磁选法和浮选法等。 铝容易和许多金属生成合金。可采用调节反应物配比来尽量使铝完全反应而不残留在生成的金属中。 钙、镁一般不和各种金属生成合金,因此可用作钛、锆、铪、钒、铌、钽等氧化物的还原剂。有些金属氧化物很稳定,金属难被还原出来,可以用活泼金属还原金属卤化物来制备,如: TiCl4+4Na===Ti+4NaCl TiCl4+2Mg===Ti+2MgCl2 思考: 1.对大多数金属氧化物的生成来说,为何有正的斜率? 2、氧化物的稳定性和其ΔrG?值大小直接有关 稳定性差的氧化物ΔrG?负值小, ΔrG? -T直线位于图上方,例如HgO。稳定性高的氧化物ΔrG?负值大, ΔrG? -T直线位于图下方如MgO。 3.图中C+O2=CO2的ΔrS? ≈0, 反应2C+O2= 2CO的ΔrS ? 0; 反应2CO+O2=2CO2的ΔrS ? 0。三条直线交于983K。高于此温度, 2C+O2 =2CO的反应倾向大,低于此温度,2CO+O2=2CO2的反应倾向更大。 生成CO的直线向下倾斜, 这使得几乎所有金属的ΔrG? -T直线在高温下都能与C-CO直线相交。能够被碳还原,碳为一种广泛应用的优良的还原剂 ⑤电解还原法 在艾林罕姆图下方的金属氧化物有很低的标准生成自由能值,这些金属氧化物的还原必须通过电解的方法才能实现。如Na、Mg、Al、Ca等都是通过电解来制取的。 无机化学 19-3 金属的物理和化学性质 金属的物理性质 金属与非金属性质有明显的差别:p641表19—2 一、金属光泽:紧堆密结构:自由电子吸收可见光再全反射形成。大多为金属特有的金属光泽。个别特殊:Au黄色 Cu:赤红色 Bi:淡红色 Cs淡黄色 Pb灰蓝色 晶体中外层d电子能吸收蓝紫色的短波长的光 光电效应:光照射放出电子 热电现象:加热高温放出电子 影响因素:温度、密度、表面光洁程度 半导体金属 大多为灰色。 无机化学 二、导电性、导热性 原因:金属导电 主要是有自由电子 类型: 一般认为:如果把金属的导电全部看成是自由电子在电场中定向移动的结果,是不符合事实的。因为 ①:如果自由电子完全参与导电,价电子越多,导电率应该越高。那么过渡金属导电性应最好,但实际为Ag、Cu、Au、Al。过渡金属导电率较弱。 ②电子在电场作用下定向加速,如果没有什么力量阻止这种加速趋势,根据热力学定律,金属电阻应为零。但实际是晶体中离子干扰、碰撞。纯金属的导电性较好,温度上升离子振动加快,排到有序度减小。∴金属的导电性受参加导电的电子数和产生电阻的两个因素影响。 在相同温度下,K、Na等低熔点的金属晶格能小,离子振动程度强,而过渡金属的熔点高晶格能大、离子振动程度弱,但是其价电子容易移入空的d能级中去,不再参与导电。∴总的来说,两者导电程度
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