高固含量微乳液聚合的研究进展.pdfVIP

第5期 高 分 子 通 报 高固含量微乳液聚合的研究进展 陈 均1’，乔 军1，尹万云2，张千峰1 (I．安徽工业大学化学与化工学院，马鞍山243002； 2．中国十七冶集团有限公司技术中心，马鞍山 243000) 摘要：微乳液聚合能够制备透明稳定的微胶乳，在涂料、催化及药物输送等领域具有许多潜在的应用。本 文综述了高固含量微乳液聚合的研究现状，主要介绍了两类方法：高效乳化剂体系的应用和聚合工艺的改进， 并对今后的发展方向进行了展望。 关键词：高固含量；微乳液聚合；高效乳化剂；聚合工艺 引言 酸甲酯／水微乳液中丙烯酸甲酯的聚合行为，从而引发了人们对微乳液介质中聚合反应的研究，开辟了羽 液聚合的新领域。 微乳液聚合与乳液聚合存在明显差别，微乳液聚合能够制备透明稳定的胶乳，聚合物粒子特别小( lOOnm)，比表面积特别大，在涂料、催化及药物释放等领域具有许多潜在的应用。然而，两个重要的缺陷 限制了微乳液聚合法在工业上的应用，尤其是在涂料行业：(1)乳化剂含量高，通常质量分数大于10％， 而单体／乳化剂比则小于1；(2)微乳液的聚合物含量较低，通常质量分数小于10％。若直接将此微乳液 用作涂料，大量乳化剂的存在会严重降低涂膜的耐水性、致密性、和附着力等；同时由于聚合物含量太低 的微乳液配制的涂膜丰满度低。因此，如何实现高固含量微乳液聚合一直受到国内外学者的广泛关注， 也有大量的相关工作被报道，本文将其分为两类进行综述。 1 高效乳化剂体系的应用 针对微乳液体系的特点，为单体选择合适、高效的乳化剂是一种行之有效的方法。乳化剂对单体溶 胀能力的增强有利于减少乳化剂的用量，对微乳液中固体含量的提高也起到非常重要的作用，因此寻找 高效乳化剂是解决微乳液缺陷的一种有效方法。 1．1传统乳化剂的选择 琥珀酸双异辛酯磺酸钠(AOT)常用来形成三元微乳液，对一些单体也具有较高的溶胀能力。 THFM，4．4％AOT，87．8％水。虽然该体系中单体含量仍然较低，但是乳化剂的用量却得到了很大的降 低，聚合后能够获得粒径小于50 合，体系中单体的含量虽只有3％，但AOT的用量却只有1％，降到了普通乳液聚合的乳化剂用量。 1．2新型结构乳化剂的应用 传统乳化剂虽能有效地降低乳化剂的用量，但单体含量却非常低，远不能满足实际需求。徐相凌 等[4棚通过在普通乳化剂的亲油端中间位置上，接上一中等长度的亲油链，制成了Y型乳化剂12-丁酰氧 基金项目：国家863计划项目(2009AA032529)；国家重点施工新技术研发项目([Z0091161号)， 作者简介：陈均，(1980一)，男，博士、副教授，研究方向为水性涂料、乳液聚合和聚合物基纳米复合材料； ’通讯联系人：E-mail：junehen@ahut．edu．on． 万方数据 ·64· 高 分 子 通 报 2011年5月 裹在单体液滴外围的乳化剂层的堆积密度将显著降低，每个分子占据的表面积势必比普通的乳化剂分子 大。这样乳化剂的乳化效率有可能进一步提高，而同时由于支链的存在也使乳化剂层的流动性能改善， 这就可能为聚合时单体和自由基等进出聚合物粒子提供了通道，使各组分在体系的各相之间能更快地达 到平衡，提高体系的聚合稳定性。与其它乳化剂相比，能大幅度提高体系中单体的含量，可使微乳液体系 能够形成高单体含量的微乳液：在BA微乳液中单体含量能够达到40％，而乳化剂的用量为8％；在 MMA体系中单体含量能够高达38．6％，而乳化剂用量可低至5．5％，且聚合后均能获得稳定的微 胶乳‘6，71。 1．3可聚合乳化剂或助乳化剂的应用 在乳液聚合中以反应型乳化剂取代一般乳化剂，可有效地提高乳胶的性能。目前反应型乳化剂在微 乳液中的应用也逐步成为一个热门课题，因为反应型乳化剂能与体系内的单体共聚，不仅可以显著提高 粒子的尺寸，制得粒径分布窄的微胶乳，又可使SDS／单体比小于1时体系也处于稳定状态，而无PNAEI 制备了功能化的纳米微球。Dreja等口们合成了两种反应型的阳离子乳化剂用于St的微乳液聚合，其中 一个可聚合端在亲油端(T型)，另一个可聚合端在亲水端(H段)，在没有助乳化剂的情况下，都可以形成 透明稳定的微乳液，以伽玛射线在低温下引发聚合制得