试验七十六三组分液液体系的平衡相图.DOC

实验七十 三组分液-液体系的平衡相图 一、实验目的 （1）熟悉相律，掌握用三角形坐标表示三组分体系相图（2）掌握用溶解度法绘制相图的基本原理（3）绘制环己烷-水-乙醇三组分体系的平衡相图。 二、实验原理 液-液平衡数据是液-液萃取和非均相恒沸精馏过程设计计算及生产操作的重要依据。液-液平衡数据的获得，目前主要是依靠实验测定。 对于三组分体系，当处于恒温恒压条件时，根据相律，其条件自由度f*为： f*＝3－Φ 式中，Φ为体系的相数。体系最大条件自由度f*max＝3-1＝2。因此，浓度变量最多只有两个，可用平面图表示体系状态和组成间的关系，通常是用等边三角形坐标表示，称之为三元相图。 设以等边三角形的三个顶点分别代表纯组分A、B和C，则AB线代表(A+B)的二组分体系，BC线代表(B+C)二组分体系，AC线代表(A+C)二组分体系，而三角形内各点相当于三组分体系。将三角形的每一边分为100等份，通过三角形内任何一点O引平行线于各边的直线，根据几何原理，a+b+c＝AB＝BC＝CA＝100%或a′+b′+c′＝AB＝BC＝CA＝100%。因此，O点的组成可由a′、b′、c′来表示，即O点所代表的三个组分的百分组成为：B%＝b′，C%＝c′，A%＝a′，如图1（a）所示。 等边三角形图还有以下两个特点： （1）通过任一顶点B向其对边引直线BD，则BD线上的各点所表示的组成中，A、C两个组分含量的比值保持不变。这可由三角形相似原理得到证明，即a′/c′＝a′/c′′＝A%/C%＝常数，如图1（b）所示。 （2）如果有两个三组分体系D和E，将其混合之后其成分一定位于D、E两点之间的连线上，如为O点。根据杠杆规则，E的量/D的量＝DO的长/EO的长，如图1（c）所示。 在环己烷-水-乙醇三组分体系中，环己烷和水是不互溶的，而乙醇和环己烷及乙醇和水都是互溶的，在环己烷-水体系中加入乙醇则可促使环己烷与水的互溶。由于乙醇在环己烷层及水层中非等量分配，因此代表两层浓度的a、b点的连线并不一定和底边平行，如图2（a）所示。设加入乙醇后体系总组成为c，平衡共存的两相叫共扼溶液，其组成由通过c的连线上的a、b两点表示。图2中曲线以下区域为两相共存，其余部分为一相。 现有一个环己烷-水的二组分体系，其组成为K′，向其中逐渐加入乙醇，则体系总组成沿K′B变化(环己烷-水比例保持不变)，在曲线以下区域内则存在互不混溶的两共扼相，将溶液振荡后则出现浑浊状态。继续滴加乙醇直到曲线上的d点，体系将由两相区进人单相区，溶液将由浑浊转为清澈，继续加乙醇至e点，溶液仍为清澈的单相。如果在这一体系中滴加水，则体系总组成将沿e-C变化(乙醇-环己烷比例保持不变)，直到曲线上的f点。此后由单相区进入两相区，溶液开始由清澈变浑浊。继续滴加水至g点仍为两相。此时若在此体系中再加人乙醇，至h点则由两相区进入单相区，液体由浑变清。如此反复进行，可获得d、f、h、j…位于曲线上的点，将它们连接即得单相区与两相区分界的曲线。 设将组成为E的环己烷-乙醇混合液，滴加到组成为G、质量为WG的水层溶液中，如图2（b）所示，则体系总组成点将沿直线GE向E移动，当移至F点时，液体由浑变清(由两相变为单相)，根据杠杆规则，加入环己烷-乙醇混合物的质量WE与水层G的质量WG之比按式（1）确定 （1） 已知E点及FG/EF值后，可通过E作曲线的割线，使线段符合FG/EF＝WE/WG，从而可确定出G点的位置。由G点通过原体系总组成点H，即得连接线GI。G及I代表总组成为H的体系的两个共轭溶液，G是它的水层。 三、实验仪器与试剂 1、仪器 25mL碱式滴定管2支，2mL移液管2支，1mL刻度移液管2支，250mL锥形瓶1个，50mL分液漏斗1个，50mL锥形瓶1个。 2、实验试剂 环己烷(分析纯)，无水乙醇(分析纯)，蒸馏水。 四、实验步骤 （1）用移液管取环己烷2mL放人干燥的250mL锥形瓶中，另用刻度移液管加水0.1mL(注意不使液滴沾在瓶内壁上)，再用滴定管缓慢滴加乙醇，至溶液刚好由浑变清时，记下所加乙醇的体积。在此溶液中再加乙醇0.5mL，用水滴定至溶液刚由清返浊，记下所用水的体积。按照记录表1中所规定数值继续加入水，然后用乙醇滴定，如此反复进行实验。滴定时必须充分摇动，但要避免液滴沾在瓶内壁上。 （2）在干燥的分液漏斗中加入环己烷3mL、水3mL及乙醇2mL，充分摇动后静止分层。放出下层(即水层)1mL于已称量的50mL干燥的锥形瓶中，再称其质量，然后逐滴加人50%环己烷-乙醇混合物，不断摇动，至由浊变清，再称其质量。 五、注意事项 （1）因所测体系含有水的成分，故玻璃器皿均需干燥。 （2）滴定管要干燥而洁净，下端不能