上学期氧化还原反应[].pptVIP

 氧化还原与电化学Redox Reaction and Electrochemistry 2.1 基本概念 2.1.1 氧化数 2.1.2 氧化还原反应的特征 2.1.3 氧化还原电对 2.1.3 氧化还原电对Redox couple 在氧化还原反应中，氧化剂与其还原产物，还原剂与其氧化产物分别构成氧化还原电对。简称电对 在一个电对中，氧化数高的物种称为氧化型 ，氧化数低的物种称为还原型。 氧化型与还原型通过电子得失而形成共轭关系。 氧化还原电对 2.2 电极电势 2.2.1 原电池 2.2.2 电极电势的产生与测定 2.2.3 影响电极电势的因素 2.2.1 原电池Primary cell Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu ?H= –218.7kJ.mol–1 ?G = –212.5kJ.mol–1 这是一自发进行的反应，反应时放出热量, 但一般无电流产生。 若反应在一种称为原电池的装置中进行，则有电流产生。 通过氧化还原反应将化学能直接转变成电能的装置叫原电池(Primary cell )。 1. 原电池的组成及电极上发生的反应 组成：正负两个半电池（电极）及盐桥 Cu-Zn电池 正极 Cu2+/Cu 负极 Zn2+/Zn 电子在外电路中流动方向：Zn→Cu （负→正） 电池反应： 正极 还原反应 Cu2+ + 2e-→ Cu 负极 氧化反应 Zn →Zn + 2e- 盐桥：多为一内部装满KCl溶液的倒置U形管。 盐桥的作用：消除极化沟通两个半电池。 2. 原电池的电动势(electromotive force) 原电池的电动势为电池电流为零时,两电极的电势之差, 即 E = ?正 – ? 负 如Cu-Zn原电池的电动势 E =?(Cu2+/Cu) – ?(Zn2+/Zn) 2.2.2 电极电势的产生与测定 1.电极电势(electrode potential)的产生 仅以金属与其盐溶液相接触时的情形作简要分析, 此时会发生两个过程: M(s) →Mn+(aq) + ne- ① Mn+(aq) + ne- → M(s) ② 由于金属-溶液界面间存在这种离子的转移与交换，于是金属-溶液界面形成双电层。这种双电层的电势是电极电势的主要部分。 金属越活泼，溶液越稀，对过程①越有利，? 越低， 金属越不活泼，溶液越浓，对过程②越有利，? 越高。 2. 电极电势的测量 电极电势的绝对值无法测量, 但可以测量电池的电动势。 规定标准氢电极 ?(H+/H2) = 0 V 其它电极电势都是相对于标准氢电极而得到的。 3. 标准电极电势(standard electrode potential) 参与电极反应的物质都处于标准状态的电极电势称为标准电极电势，以符号?表示。 标准状态：对于固体和液体物质是指标准压力下的纯物质，气体的分压为标准压力，溶液的浓度为1 mol.L–1。 通常使用的温度为 298.15K。 书末附有标准电极电势表，其中 ?A是 [H+] = 1 mol.L–1 ?B是 [OH–] = 1 mol.L–1 应用标准电极电势时要注意的几点： 1. ?值的大小与电对中有关物质的氧化还原能力的关系: ?值越大,电对中氧化型物质的氧化能力越强,还原型物质的还原能力越弱; ?值越小,电对中还原型物质的还原能力越强,氧化型物质的氧化能力越弱; 例 ?  (Zn2+/Zn)= – 0.763V ? (Cu2+/Cu)=0.342V 所以 氧化性 Cu2+ Zn2+ 还原性 Zn Cu 2. 对既有氧化性又有还原性的物质,判断其氧化性时要看其为氧化型的电对,判断其还原性时要看其为还原型的电对。 例 H2O2既有氧化性又有还原性，有关电对如下： ① H2O2 +2H+ +2e- = 2H2O ?A = 1.776V ② O2 +2H+ +2e- = H2O2