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实验一、稀溶液法测偶极矩
稀溶液法测偶极矩
实验二十二 稀溶液法测偶极矩
一、目的要求
1.用溶液法测定极性分子的偶极矩,了解偶极矩与分子电性质的关系。
2.掌握稀溶液法测定偶极矩的实验技术。
二、原理
偶极矩是表示分子中电荷分布情况的物理量,它的数值大小可以量度分子的极性。偶
极矩是一个向量,规定其方向由正到负,定义为分子正负电荷中心所带的电荷量q与正负
电荷中心之间的距离d的乘积:
μ = q· d (1)
从分子的偶极矩数据的大小可以了解分子的对称性、空间构型等结构特征。由于分子
-8 -10
中原子间距离数量级是10 cm,电子电量数量级是10静电单位,故分子偶极矩的单位习
惯上用德拜(Debye)表示,记为D,它与国际单位库仑·米(c·m)的关系为:
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1D=1×10 静电单位·厘米=3.336×10C·m (2)
偶极矩的大小与配合物中的原子排列的对称性有关。对于[MA 2B 2]或[MA 4B 2]型配合
物,他们的反式构型应具有对称中心,其偶极矩为0或者比较小,而顺式构型要大得多。应
用这一方法的必要条件是配合物在非极性溶剂中要有一定的溶解度。
分子偶极矩通常可采用微波波谱法、分子束法、介电常数法等几种方法进行测量。由
于受仪器和样品的局限,前两种方法使用极少,文献上发表的偶极矩数据均来自介电常数
法。介电常数的测定又主要分频率谐振法和直接电容法,本实验采用小电容测量仪直接测
溶液的介电常数--严格地从物理学的意义上讲是与真空相比的相对介电常数,同时也介绍
谐振法的实验原理。
法,先将被测物质与非极性溶剂配制成不同浓度的稀溶液,再通过测量这些溶液的介电常
数,折射率和密度来计算溶质分子的偶极矩。
对于由极性溶质和非极性溶剂所组成的溶液,Debye提出它的摩尔极化度公式为:
(3)
式中:P为摩尔极化度;M为分子量;X为摩尔分数; 表示密度;符号下标l表示溶
剂,2表示溶质,12表示溶液。
摩尔极化度P与介电常数 ε之间关系为:
(4)
极性分子在交变电场中所产生的摩尔极化度是转向极化、电子极化和原于极化的总
稀溶液法测偶极矩
和。设P2∞为无限稀释溶液中溶质的摩尔极化度,应用克劳修斯-莫索蒂-德拜方程得到:
(5)
式中 α2电和 α2原分别为溶质分子的电子极化率和原子极化率, μ为偶极矩,N为阿伏
加德罗常数。
电子极化度P2电可通过测量折射率和密度,并利用罗伦兹一罗伦斯公式求得:
(6)
式中R为摩尔折射度。
原子极化度P2原 尚无直接测量的实验方法,因它的数值很小,一般将其忽略。由式
(5)和式(6)式得
德拜 (7)
设W 2为溶质的质量分数.W 2=溶质质量/溶液质量,在稀溶液中,溶液的介电常数 ε12
及折射率的平方nˉ12与W 2有线性关系(假设稀溶液中溶剂的性质与纯溶剂的性质相同):
(8)
(9)
(10)
这样,偶极矩的测定就转化成了介电常数的测定问题 (想过来了吗?)。任何物质的
介电常数 ε可借助于某个电容器的电容值来表示。即
0 ≈ C/ C′0 (11)
ε=C / C
式中C为某电容器以该物质为介质时的电容值,C 0为同一电容器真空时的电容值。C′
0为上述电容以空气为介质时的电容值。通常空气的相对介电常数为1.00059
1,于是介电常数的测定就变成了电容的测定。换句话说,只要我们能用某种分度值很小
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