第六章原子结构与元素周期性.ppt

第6章 原子结构与元素周期性 6.1 原子结构的近代概念 6.2 核外电子运动状态的近代描述 6.3☆ 原子核外的电子层结构 6.4☆ 元素性质的周期性规律 6.1 原子结构的近代概念 1.Bohr原子模型 核外轨道的能量公式 RH是常量，2.18×10-18J；n为主量子数。Z是核电荷数。 2. 电子的波粒二象性 6.2核外电子运动状态的近代描述 2. 量子数 6.3原子核外的电子结构 区： 6. 元素的氧化数 7. 元素的金属性和非金属性 (2)钻穿效应: 电子进入原子内部空间,受到核的较强的吸引作用. 一般钻穿能力顺序为: ns np nd nf ?外层电子对内层电子无屏蔽作用 ?同层电子之间0.35(第一层0.30); ?(n-1)层对n层为0.85; ?(n-1)层以内的对n层为1.00. E3d E4s,可能就是4s电子的钻穿能力较3d电子强的缘故. 3d与4s轨道的径向分布图 1.Pauling近似能级图: nsnpndnf ?能级交错. 图中可看出: ?各电子层能级的相对高低; 鲍林是著名的量子化学家，他在化学的多个领域都有过 重大贡献。曾两次荣获诺贝尔奖金（1954年化学奖， 1962年和平奖,他是唯一一个单独两次获诺贝尔奖的人）， 有很高的国际声誉。1901年2月18日，鲍林出生在美国俄勒冈州波特兰市. 1917年，鲍林以优异的成绩考入俄勒冈州农学院化学工 程系，他希望通过学习大学化学最终实现自己的理想。 1922年，鲍林以优异的成绩大学毕业，同时，考取了加州 理工学院的研究生，导师是著名化学家诺伊斯。 学术贡献1.价键理论鲍林自1930年代开始致力于化学键的研究，1939年出版了在化学史上有划时代 意义的《化学键的本质》一书。这部书彻底改变了人们对化学键的认识，将其从直观的、臆 想的概念升华为定量的和理性的高度.2.电负性鲍林在研究化学键键能的过程中发现，对 于同核双原子分子，化学键的键能会随着原子序数的变化而发生变化，为了半定量或定 性描述各种化学键的键能以及其变化趋势，鲍林于1932年首先提出了用以描述原子核对 电子吸引能力的电负性概念，并且提出了定量衡量原子电负性的计算公式。3.共振论4.生物大分子结构和功能1930年代中期，随着加州理工学院加强其再在生物学领域的发展， 鲍林得以接触一批生物学大师，期间鲍林对他原本没有兴趣的生物大分子结构研究产生了 兴趣。鲍林在生物大分子领域最初的工作是对血红蛋白结构的确定，并且通过实验首先证 实，在得氧和失氧状态下，血红蛋白的结构是不同的 我国著名化学家北京大学徐光宪教授，根据光谱实验数据， 对基态多电子原子轨道的能级高低提出一种定量的依据， 并把 n+0.7l值的第一位数字相同的各能级组合为一组，称为某能级组。 即n+0.7l值愈大，轨道能级愈高， 徐光宪 中科院院士 北京大学教授 18 8 8 2 组内电子数 Ⅳ Ⅲ Ⅱ Ⅰ 能级组 4.7 4.4 4.0 3.7 3.0 2.7 2.0 1.0 n + 0.7 l 4p 3d 4s 3p 3s 2p 2s 1s 能级 32 18 Ⅵ Ⅴ 6.7 6.4 6.1 6.0 5.7 5.4 5.0 6p 5d 4f 6s 5p 4d 5s 1s，(2s，2p)，(3s，3p)，(4s，3d，4p)，(5s，4d，5p)，(6s，4f，5d，6p)… 根据徐光宪公式计算可以明确原子能级由低到高依次为 此顺序与鲍林近似能级顺序吻合。 括号表示能级组。 一般来说,基态原子外层轨道能级高低的顺序为: ns (n - 2)f (n - 1)d np 核外电子排布规律 (一)Pauli不相容原理 多电子原子的核外电子排布遵循三个规律: 根据泡利不相容原理，每个原子轨道中最多只能容纳两个电子，并且这两个电子必须自旋方向相反. 在同一个原子中, 不可能有四个量子数完全相同的两个电子同时存在。 电子层、电子亚层、原子轨道数、电子数之间的关系: 每个电子层 轨道数目n2 主量子数 n 1 2 3 4 电子亚层 1s 2s, 2p 3s, 3p, 3d 4s, 4p, 4d, 4f 每个亚层中 轨道数目 1 1, 3 1, 3, 5 1, 3, 5, 7 1 4 9 16 每个亚层可 容纳电子数 2 2, 6 2, 6, 10