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第6章 材料的凝固 (a)
晶核长大速率 实验表明:微观粗糙界面 ?TK=0.01-0.05K 微观光滑界面 ?TK=1-2K 微观粗糙界面所需的过冷度小,(因为50%的原子位置空着),所以微观粗糙界面迁移快。 三、晶体的生长形态(宏观生长方式) 形核之后晶体生长成什么形态,取决于: 固-液界面的微观结构 界面前沿液相中的温度分布情况。 三、晶体的生长形态(宏观生长方式) 1.正温度梯度下的成长界面形状——平直界面 液相结晶是从冷却最快,温度最低的部位开始的,如从与容器的接触面或自由表面开始。 结晶时产生的热量只能从固相散出,晶体生长时界面宏观上以平面的方式推进。 正梯度前方液相的温度高,界面前沿有凸起时,过冷度减小,生长速度减慢,所以整个界面是整体推进。 特点 (1)液固界面上的温度是相同并保持不变,因此整个固相界面是平滑的,不产生明显的突起。这种生长称为稳态生长。 (2)晶体沿温度梯度的方向生长,亦即平行于温度梯度方向生长的晶轴特别发达,而其它方向的晶轴受到抑制。 2.负温度梯度下的成长界面形状 1)粗糙型界面成长为树枝晶(枝晶) 1)粗糙型界面成长为树枝晶(枝晶) 在极缓慢的冷却条件下,液体内部的温度分布是比较均匀的,冷却到一定的过冷度下,液体中的某些区域便开始形成晶核并进行长大。 晶体长大时,由于结晶潜热的放出使液固界面处的温度发生一定的回升,使之高于界面远处液体的温度,在液相中造成负的温度剃度,dT/dx0 这种情况下,若晶体表面发生突起,则突出部分进入过冷区,加快其生长速度,这种生长称为非稳态生长。 ?2003 Brooks/Cole, a division of Thomson Learning, Inc. Thomson Learning? is a trademark used herein under license. 在非稳态生长时,最先生长的晶轴称为一次轴。而在一次轴长出二次轴,三次轴,最后形成枝晶。 同一晶核发展成的枝晶,各次轴上的原子排列位相基本上是一致的,最后互相接触形成一个晶粒。 树枝晶生长时,伸展的晶轴都有其特定的晶体学方向:fcc 100,bcc 100 ,hcp 2.负温度梯度下的成长界面形状 2)光滑界面 α值较小的形成树枝晶 α值较大的呈现平滑界面 金属的树枝晶 金属的树枝晶 金属的树枝晶 冰的树枝晶 凝固后晶粒大小及其控制 在均匀形核的条件下,用Johnson方程可以推导出凝固后的晶粒数: 可见:晶粒的数量与形核率及长大速度有关。 形核率高,晶粒越多(细), 长大速度越高,晶粒越少(粗)。 N: 形核率 vg :长大速度 机械搅拌、电磁搅拌、摇动包 晶粒大小控制 为了细化晶粒,必需提高形核率,降低长大速度,主要的措施有: (1)增加过冷度 一般条件下,增加过冷度对提高形核率比降低长大速度更有效; (2)加入形核剂,促进非均匀形核 对于不同的的金属采用不同的形核剂(主要是尽可能小的接触角?),一般情况下,形核剂与凝固的金属之间晶体结构相同,借助面上原子匹配好,则界面能小,形核效果好。但也不完全如此。 (3)振动促进形核 思考题: 1、比较说明过冷度、临界过冷度、动态过冷度等概念的区别。 实际结晶温度与理论结晶温度之间的温度差,称为过冷度(△T=Tm-Tn)。它是相变热力学条件所要求的,只有△T0时,材料造成固相的自由能低于液相自由能的条件,液、固相间的自由能差便是结晶的驱动力。 过冷液体中,能够形成等于临界晶核半径的晶胚时的过冷度,称为临界过冷度( △ T*)。显然,当实际过冷度△T △ T*时,过冷液体中最大的晶胚尺寸也小于临界晶核半径,故难于成核;只有当△T △ T*时,材料均匀形核。所以,临界过冷度是形核时所要求的。 晶核长大时,要求液/固界面前沿液体中有一定的过冷,,这种过冷称为动态过冷度,它是晶体长大的必要条件。 2、什么叫临界晶核?它的物理意义及与过冷度的定量关系如何? 3、指出下列概念的错误指出,并更正。 (1)所谓过冷度,是指结晶时,在冷却曲线上出现平台的温度与熔点之差;而动态过冷度是指结晶过程中,实际液相的温度与熔点之差。 (2)金属结晶时,原子从液相无序排列到固相有序排列,使体系熵值减小,因此是一个自发过程。 (3)在任何温度下,液态金属中出现的最大结构起伏都是晶胚。 (4)在任何温度下,液相中出现的最大结构起伏都是晶核。 (5)所谓临界晶核,就是体系自由能的减少完全补偿表面自由能的增
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