实验6-3 乙酸乙酯的制备及其结构鉴定 - 吉林大学课程中心.docVIP

有机化学实验 （校内临时教材） 编写 丁长江 吉林大学化学学院化学教学与研究中心 2015.3  实验1 乙酸乙酯的制备及其结构鉴定 【关键词】 酯化反应，乙酸乙酯，常压蒸馏，液液萃取，干燥，加热，冷凝，折光率 【实验原理与设计】 1．乙酸乙酯的合成原理与制备工艺的设计 羧酸与醇的直接酯化反应是制备酯的重要途径。速度慢历程复杂浓硫酸。 伯醇和仲醇与羧酸的酯化反应一般为羧基的羟基与醇羟基的氢脱水成酯，反应的历程如下： 叔醇与羧酸的酯化反应实质为SN1反应，是羧基的氢与醇羟基进行脱水，因叔醇产生的叔碳正离子不易与羧酸结合，因此产率很低。 酯化反应是一个典型的、酸催化的可逆反应。为了使平衡向有利于生成酯的方向移动，可以使反应物之一的醇或羧酸过量，以提高另一种反应物的转化率，也可以把反应中生成的酯或水及时蒸出，或是两者并用。在具体实验中，究竟采用哪一种物料过量，取决于物料来源是否方便，价格是否便宜，产物分离纯化和过量物料分离回收的难易程度。过量多少则取决于具体反应和具体物料的特点。如果所生成的酯的沸点较高，可向反应体系中加入能与水形成共沸物的第三组分，把水带出反应体系。常用的带水剂有苯、甲苯、环己烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等，它们与水的共沸点低于100℃，又容易与水分层。 从反应物结构上分析，空间效应对酯化反应有很大的影响，酯化速率随着与羧基相连的烷基体积的增大以及醇基体积的增大而降低。因此，在α位上有侧链的脂肪酸和邻位取代芳香酸的酯化反应都很慢，而且产量低。另外，醇的酯化从伯醇到叔醇也逐渐困难。 乙酸乙酯的反应方程式如下： 主要的副反应有： 综上所述，本实验具体合成工艺可采取：（1）采取浓硫酸催化并加热的方法以加快反应速度；（2）控制反应温度在130℃以下抑制副反应；（3）乙醇或冰乙酸过量提高产率。乙醇过量成本低，但反应混和物中有较多乙醇，乙醇会与乙酸乙酯和水形成二元或三元共沸物，从而会影响乙酸乙酯的分离及其纯度；冰乙酸过量成本较高，但乙醇转化较完全，可降低或避免由于乙醇与乙酸乙酯、水形成二元或三元共沸混合物所带来的分离与纯化的困难；（4）可采取边反应边将产物（水或酯）通过蒸馏分离出反应体系的方法促使平衡向右移动提高产率。但如此会因共沸而造成乙醇的损失，因此乙醇需采取滴加的方式进行投料。 2．分离纯化的原理和设计 反应后混和物主要含有乙酸乙酯、乙酸、乙醇、硫酸、水以及其他可能产生的副产物。很明显其中的乙酸乙酯与其他化合物在极性方面显著不同，可利用萃取将其初步分离出来。但萃取前应先将其中含量较多的酸和醇尽量除去，因为二者的存在会增加酯在水中的溶解度，也会干扰后续的纯化精制。乙酸、硫酸可用饱和的碳酸钠溶液中和掉，乙醇可用饱和的氯化钙溶液去除。萃取后乙酸乙酯中尚含有极少量的醇、水及一些醚或烯等可溶于酯的副产物。这些极少量的杂质可进一步通过化学干燥、蒸馏得到去除，从而获得更纯的乙酸乙酯。但因乙酸乙酯与醇、水总会形成恒沸混和物而难以通过一般的蒸馏技术得到纯粹的乙酸乙酯。 3．产品鉴定与纯度分析 可通过外观、气味、折光率测定、红外光谱测定等进行鉴定。纯度可通过沸程、折光率、色谱分析等方法进行分析。 【实验材料与方法】 1．实验材料： 药品试剂：冰乙酸乙醇浓硫酸mL，饱和碳酸钠溶液，饱和食盐水，饱和氯化钙溶液，无水硫酸仪器：100mL三口烧瓶，滴液漏斗，温度计，，锥形瓶，分液漏斗，折光仪2．实验方法 （2）开始反应 方法一，按图1.1所示合成装置，先将漏斗内混合液体滴入反应瓶1.5～110℃～，稍候蒸馏管口应有液体馏出，据此开始持续滴加滴液漏斗内的混合液体，滴加速度大体与馏出速度相当，反应温度 （3）分离纯化 ①萃取洗涤：向蒸馏出的乙酸乙酯粗产品中分批加入饱和碳酸钠溶液（约5mL），边加边摇动至无气体产生酯层呈中性。将液体移入分液漏斗，静止分去水相饱和食盐水洗涤分去水层饱和氯化钙溶液洗涤酯层次事先干燥并放凉锥形瓶中，加无水硫酸干燥。将干燥后的酯层溶液滤入干燥的50mL蒸馏瓶中，加沸石蒸馏收集7～℃之间馏分。 （）产品鉴定与分析： ①产品外观与气味折光率测定红外光谱测定（液体池） 气相色谱 【思考与讨论】 （1）不同结构类型的醇的酯化反应机理如何？为什么叔醇酯化产率较低？（）本实验中硫酸的作用是什么？为何在蒸馏纯化前要用碳酸盐酸？不去除会有何不利结果？ 可以用氢氧化钠代替碳酸钠进行萃取洗涤吗？为什么？ 你收集的的沸程的乙酸乙酯Mr m.p/℃ b.p/℃ ρ/g·cm_3 n 溶解度 水 乙醇 乙酸乙酯 乙酸乙酯 — — — 冰乙酸 乙醇（95%） 浓硫酸 （4）写出该实验的主副反应方程式，注明所有的必要反应条件。 （5）画出该实验的反应装置图，注明反应原料