涂丝AgAg2S电极测定水体中微量氰化物的研究.pdfVIP

第23卷第4期 分析科学学报 2007年8月 V01．23 ANAI。YTICAL 2007 No．4 JoURNALoF SCIENCE Aug． 文章编号：1006—6144(2007)04一0449—04 涂丝A乎A92S电极测定水体中微量氰化物的研究 杜宝中¨”，冯联友1，薛 力1，李春艳1 (1．西安理工大学应用化学系，西安710048；2．西北工业大学理学院，西安710072) 摘要：本文报道了涂丝Ag—AgzS电极测定水体中微量氰化物(CN一)的分析方法。该 方法对现用的Ag(CN)f指示荆配制方法以及使用浓度作了新的改进，加之成功地在 ISAB中辱l入有机溶剂等，较大程度地提高了测定CN一的灵敏度。该方法测定CN一的 线性范围为1．O×101～1．O×10．7 mol／L，检出限可迭4．O×10-8mol／L，标准偏差小 于O．015，回收率为99％～104％。本方法与比色法对照，相对误差≤1．3％，结果令人 满意。 关键词：涂丝Ag-A92S电极；氰化物；Ag(CN)f指示剂；电化学性能 中图分类号：0657．15 文献标识码：A 由于氰化物(CN一)对所有生命体的极端毒性，因此，在饮用水、天然水、电镀和焦化废水、饮料及植物 化学等方面均需进行CN一的测定。CN一在饮用水中允许存在的限量为10弘g／L[1。。而目前采用的比色 法[2]因灵敏度较低、抗干扰能力较差及受试样颜色和浊度的影响，在实际应用中颇受限制。氰离子选择电 极对水溶液中CN一的测定下限为2．6mg／L，亦无法检出10g／LCN一，加之其电极膜表面AgI与CN一 的离子交换反应机理所致，使用寿命较短[3]。 作者以自制涂丝Ag—Ag。S电极代替固膜硫电极测定了水体中微量氰化物[4]，并对电极的电化学性能 (抗氧化性、可逆性、超电位)进行了详细探讨，获得与文献不同的结论。通过扫描电镜揭示了电极“老化” 和“中毒”的原因，同时对国内外一直沿用至今的Ag(CN)f指示剂的配制方法及使用浓度作了完全改进， 加之成功地在离子强度调节剂中引入有机试剂等，较大程度地提高了方法的灵敏度。该法测定CN一的线 性范围为1．o×10．3～1．0×10叫mol／L，检出限可达4．o×10_8mol／L，标准偏差小于o．015，回收率为 99％～104％。所建立的方法用于水样中微量氰化物的测定，结果令人满意。 1 实验部分 1．1仪器与试剂 桥充以饱和KN0。和o．01mol／LKOH)；磁力搅拌器(江苏电分析仪器厂)。 0．1mol／LCN一标准溶液：称取1．682g分析纯KCN，用1％Na0H配成250mL溶液。使用时以 AgNO。标准溶液标定其浓度，再用ISAB和介质A配制CN一系列标准溶液，保持pH12；Ag(CN)f指示 剂；介质A；乙醇与丙酮(2：1)混合液；ISAB(I)1mol／LKN0。一0．1mol／LNa0H；1SAB(Ⅱ)1mol／L KN03—0．1mol／LNa0H—O．5％EDTA一0．04mol／LPb(N0)。一O．003mol／L拧檬酸钠。 1．2 电极制备 将表面处理洁净的Ag电极与饱和甘汞电极置于5．o×10-2mol／LNazS一0．1mol／LNaOH溶液中， 两极短路。对电极进行扫描电镜分析表明，电极表面致密，有一定规则，且与固膜硫电极较为一致。实验 结果见图1和图2。 收稻日期：2006一09—27修回日期：2∞7-。1一z8 通讯联系人：杜宝中，男，硕士，教授，研究方向为电分析化学． 449 万方数据 第4期 杜宝中等：涂丝Ag—Agzs电极测定水体中微量氰化物的研究 第23卷 SEM ofcoatedwire eIectrode sEM ofsulfideeIectr