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第六章 流动系统的 热力学原理及应用 §6-1 引言 本章重点介绍稳定流动过程及其热力学原理 1 理论基础 热力学第一定律和热力学第二定律 2 任务 对化工过程进行热力学分析，包括对化工过程的能量转化、传递、使用和损失情况进行分析，揭示能量消耗的大小、原因和部位，为改进工艺过程，提高能量利用率指出方向和方法。 3 能量的级别 1）低级能量 理论上不能完全转化为功的能量，如热能、热力学内能、焓等 2）高级能量 理论上完全可以转化为功的能量，如机械能、电能、风能等 3）能量的贬值 4 本章的主要内容 1）流动系统的热力学关系式 2）过程的热力学分析 3）动力循环 2 稳定流动系统的热力学第一定律 稳定流动状态：流体流动途径中所有各点的状况都相等，且不随时间而变化，即所有质量和能量的流率均为常数，系统中没有物料和能量的积累。 稳定流动系统的热力学第一定律表达式为： 所以得 若忽略动能和势能变化，则有 §6-3 热力学第二定律和熵平衡 1 热力学第二定律 1） Clausius说法：热不可能自动从低温物体传给高温物体 2）Kelvin说法：不可能从单一热源吸热使之完全变为有用的功而不引起其它变化。 实质：自发过程都是不可逆的 3）熵的定义 3.1）可逆热温商 对可逆的等温过程 4）熵增原理 3 封闭系统的熵平衡 热力学第一定律无法计算由于过程不可逆引起的能量贬值的损耗，通过熵平衡关系可以精确衡量过程的能量利用效率 。 ??? 熵平衡方程 dSg—熵产生。不可逆过程中， 有序能量耗散为无序热能，并被系统吸收而导致系统熵的增加。 不是系统的性质，与系统的不可逆过程有关。可逆过程无熵产生 4 稳定流动系统的熵平衡 敞开系统的熵平衡方程式为： 对于不同系统可进一步简化 ?对稳定流动系统? 对可逆绝热过程 对绝热节流稳流过程，只有单股流体 §6-4 理想功、损失功和有效能 1 理想功Wid： 1）定义 系统的状态变化按完全可逆的过程进行时，理论上产生的最大功或者消耗的最小功。是一个理想的极限值，可作为实际功的比较标准 2）完全可逆： 完全可逆是指（1）系统的所有变化是可逆的；（2）系统与环境进行可逆的热交换。 环境通常指大气温度T0和压力p0=0.1013MPa的状态 3）稳流过程的理想功 若忽略动能和势能变化， 比较理想功与实际功，可以评价实际过程的不可逆程度 2 损失功 1）定义： 损失功定义为系统在相同的状态变化过程中，实际过程所作的功（产生或消耗）与完全可逆过程所作的理想功之差。 对稳流过程表示为： 损失功由两部分构成： 1）由过程不可逆性引起的熵增造成 2）由过程的热损失造成 例1：298K，0.1013MPa的水变成273K，同压力冰的理想功。 273K冰的熔化焓变为334.7kJ?kg-1 2）环境温度是268K时 例2：计算损失功 3 有效能B：一定状态下的有效能即是系统从该状态变到基态，即达到与环境处于完全平衡状态时此过程的理想功。 对于稳流过程，从状态1变到状态2，过程的理想功为 选定基态为（T0，p0），系统由任意状态变到基态时稳流系统的有效能B为： 1）物理有效能 物理有效能指系统的温度、压力等状态不同于环境而具有的能量。 2）化学有效能 处于环境温度、压力下的系统，由于与环境进行物质交换或化学反应，达到与环境平衡所作的最大功为化学有效能。 因此计算化学有效能需要确定每一元素的环境状态，为简化计算，建立了环境模型。 从系统状态到环境状态需经过化学反应与物理扩散两个过程： ①化学反应将系统物质转化成环境物质（基准物） ②物理扩散使系统反应后的物质浓度变化到与环境浓度相同的过程 例：计算碳的化学有效能 C的环境状态是CO2纯气体，达到环境态需经过化学反应 C+O2→ CO2 O2的浓度为0.21，因此 4 有效能效率和有效能分析 1）有效能效率 从状态1 变到状态2，有效能变化为 对可逆过程有效能守恒，不可逆过程的有效能不守恒。 有效能的平衡方程为： 不可逆过程中，有效能的损失等于损失功 有效能效率定义为输出的有效能与输入的有效能之比 2）有效能的分析 计算有效能 对有效能衡算，找出有效能损失的部位、大小、原因 例2：比较不同蒸气的有效能和放出的热 3）能量的合理利用 3.1）防止能量无偿降级 3.2）采用最佳推动力的工艺方案 3.3）合理组织能量梯次利用