磷酸锂铁电池应用汽车电子学实习期中报告班级：车辆二甲姓名.DOC

磷酸鋰鐵電池應用 汽車電子學實習 期中報告 班級：車輛二甲 姓名：鄭育丞 學號一、摘要 本文旨在以多組磷酸鋰鐵(LiFePO4)電池組搭配逆向差速齒輪複合動力系統之充放電管理驗證四種動力模式(馬達模式、引擎模式、雙動力模式及剎車能回充模式)，電源系統以六組48V20Ah 串聯成288V 後並聯兩組系統，總電容量為40Ah，每組電池間加入絕緣柵雙極性電晶體(IGBT)及固態繼電器(SSR)做為充放電迴路控制開關，根據電池組殘電量及電池芯電壓狀態來做為迴路選擇的參數，並且利用高性能、低成本的單晶片微處理器(Mirocontroller,AT89S52)為整體系統之控制核心並加入功率電池組的保護策略，讓使用的過程中的擁有完善的軟硬體保護措施，其控制策略皆由軟體程式完成，增加系統運作可靠度。實驗結果驗證文之理論分析及控制法則的可能性。 二、磷酸鋰鐵電池簡介 磷酸鋰鐵的化學式為LiFePO4，簡寫LFP，源自於LiMPO4，其中M 代表金屬，也就是任何的金屬元素，物理結構為橄欖石結構，其中鋰為正一價；中心金屬鐵為正二價；磷酸根為負三價，中心金屬鐵與周圍的六個氧形成以鐵為中心共角的八面體FeO6，而磷酸根中的磷與四個氧原子形成以磷為中心共邊的四面體PO4，藉由鐵的FeO6 八面體和磷的PO4 四面體所構成的空間骨架，共同交替形成Z 字型的鏈狀結構，而鋰離子則佔據共邊的空間骨架中所構成的八面體位置，晶格中FeO6通過bc 面的共用角連結起來，LiO6 則形成沿著b 軸方向的共邊長鏈，一個FeO6八面體與兩個LiO6 八面體和一個PO4 四面體共邊，而PO4 四面體則與一個FeO6八面體和兩個LiO6 八面體共邊。在結晶學的對稱分類上屬於斜方晶系中的Pmnb空間群，單位晶格常數為 a=6.008?，b=10.334?，c=4.693?，單位晶格的體積為291.4?3。由於結構中的磷酸基對整個材料的框架具有穩定的作用，使得材料本身具有良好的熱穩定性和循環性能。 LiFePO4 中的鋰離子不同於傳統的正極材料LiMn2O4 和LiCoO2，其具有一維方向的可移動性，在充放電過程中可以可逆的脫出和遷入[7]並伴隨著中心金屬鐵的氧化與還原。LiFePO4 的理論電容量為170mAh/g，並且擁有平穩的電壓平台3.45V。其鋰離子遷入脫出的反應如下，LiFe II PO ? Fe III PO ? Li? ? e? 4 4 ( ) ( ) (3-1)鋰離子脫出後，生成相似結構的FePO4，但空間群也為Pmnb，單位晶格常數為a=5.792?，b=9.821?，c=4.788?，單位晶格的體積為 272.4?3，鋰離子脫出後，晶格的體積減少，這一點與鋰的氧化物相似。而LiFePO4 中的FeO6 八面體共頂點，因為被PO43?四面體的氧原子分隔，無法形成連續的FeO6 網路結構，從而降低了電子傳導性。另一方面，晶體中的氧原子接近於六方最密堆積的方式排列，因此對鋰離子僅提供有限的通道，使得室溫下鋰離子在結構中的遷移速率很小。 在充電的過程中，鋰離子和相應的電子由結構中脫出，而在結構中形成新的 FePO4 相，並形成相界面。在放電過程中，鋰離子和相應的電子遷入結構中，並在FePO4 相外面形成新的LiFePO4 相。因此對於球形的正極材料的顆粒，不論是遷入還是脫出，鋰離子都要經歷一個由外到內或者是由內到外的結構相的轉換程。材料在充放電過程中存在一個決定步驟，也就是產生LixFePO4/Li1-xFePO4 兩相界面。隨著鋰的不斷遷入脫出，界面面積減小，當到達臨界表面積後，生成的FePO4 電子和離子導電率均低，成為兩相結構。因此，位於粒子中心的LiFePO4 得不到充分利用，特別是在大電流的條件下。若不考慮電子導電性的限制，鋰離子在橄欖石結構中的遷移是通過一維通道進行的，並且鋰離子的擴散係數高，並且LiFePO4經過多次充放電，橄欖石結構依然穩定，鐵原子依然處於八面體位置，可以做為循環性能優良的正極材料。在充電過程中，鐵原子位於八面體位置，均處於高自旋狀態。 三、磷酸鋰鐵單電池特性 本實驗所使用的磷酸鋰鐵單電池的規格如表3.1[8]，隨著技術的成熟使磷酸鋰鐵電池已可容納較高的功率及較長的壽命、搭配保護板確保不爆炸起火的安全機制所示。本結介紹利用單電池充放電測試機台如圖3.1 所進行的充放電相關測試結果，其規格表如表3.2[9]，可經由程式設定充電行程，並對於充放電的過程的電池溫度回授至電腦進行 在一般操作環境下，磷酸鋰鐵電池仍有其本身的限制如表3.3[7]，與一般的鋰離子電池充電模式相同，定電流充電(CC)模式在電池容量達到超過80%之後會使充電效率開始降低，此時必須切換定電壓(CV)模式，利用較長