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环境工程 第十章 吸收(极力推荐)
双膜模型假设溶质以稳态分子扩散方式通过气膜和液膜,因此,气相和液相的对流传质速率相等。 以上两式中均用到了相界面处溶质的浓度,很难直接准确测定,因此一般希望能够直接用气液两相主体浓度来计算传质速率。 气相对流传质的速率方程: 液相对流传质的速率方程: 以气体分压为推导力的总传质速率方程: p*——与液相主体浓度c平衡的气体分压,Pa KG——气相总传质系数 在气液界面上,应用亨利定律: ,并根据等比定律推导,得: 同理,以液相浓度差为推导力的总传质速率方程: c*——与气相主体分压平衡的液体浓度,mol/m3 KL——液体总传质系数 气相总传质系数KG与液相总传质系数KL之间的关系: 总传质速率方程的其他表示形式: x,y —— 溶质在液相和气相主体中的摩尔分数 x*,y* —— 与气相主体摩尔分数平衡的液相摩尔分数,和与液相主体摩尔分数平衡的气相摩尔分数 总传质速率方程表明什么? 传质速率与传质推动力成正比,与传质阻力成反比。 增加溶质的气相分压或者减少液相浓度,都可以增加传质推动力,从而增加传质速率。 传质总阻力分析:包括气膜阻力和液膜阻力两部分: 在通常的吸收操作条件下,kG和kL的数值大致相当,而不同溶质的亨利系数值却相差很大。 用水吸收NH3、HCl等过程就是属于这种气膜阻力控制的传质过程。 (以气相分压差为推动力时) ……称为气膜控制 对于易溶气体:H值很大,液膜阻力相对很小 : 对于难溶气体:H值很小, 液膜阻力相对很大: ……称为液膜控制 如果气膜、液膜传质阻力相当:两者都不可忽略,总传质速率由双膜阻力联合控制,比如,用水吸收SO2就属于这种情况。 比如,用水吸收O2就属于液膜阻力控制的传质过程。 第三节 化学吸收 采用吸附法处理气态污染物时,通常采用化学吸收。 一、化学吸收的特点 溶质A被吸收剂吸收后,继续与吸收剂或者其中的活性组分B发生化学反应。 气液相际传质和液相内的化学反应同时进行。 相界面 ?G 溶质A p pi 气体主体 液相主体 A+B?M 反应区位置影响因素: 反应速率 扩散速率 溶质从气相主体?相界面的过程与物理吸收完全相同 B组分 M产物 如果反应速率很快,活性组分B的扩散速率也比较快: 溶质A达到相界面后,立即被反应消耗,相界面上液相中的溶质A的浓度就很低。 如果反应速率比较慢,或者活性组分B的扩散速率慢: 溶质A可能扩散到液相主体之后仍有大部分未能反应。 ci 溶质A的化学吸收速率的影响因素: 溶质的扩散速率 活性组分的扩散速率、化学反应速率 反应产物扩散速率 化学吸收过程可以加快溶质的传质速率,增加吸收剂的吸收容量。 已经反应的溶质不再影响气液平衡关系。 溶质在液相扩散中途即发生反应而消耗,增加了传质推动力。 二、化学吸收的平衡关系 化学吸收涉及的过程: 溶质在气液两相之间的相平衡 溶质在液相中的化学反应平衡 亨利定律 稀溶液下 液相中物理溶解态的溶质浓度 溶质气相分压 化学反应的平衡条件 假设溶质A仅与一种活性组分反应,反应关系式为: 化学反应平衡常数: [A]——液相中未反应的,以物理溶解态存在的溶质浓度 ——与气相中溶质分压相对应的溶质浓度 此浓度可表示为: 再根据亨利定律,就可以得到化学吸收溶质气液两相的平衡关系: 可知[A]低于液相中溶质A的总浓度。 H一定时,p*低于仅有物理吸收时溶质在气相中的平衡分压。 因此溶剂的吸收率是大于物理吸收的。 (1)溶质与吸收剂反应: 假设溶质在溶剂中的总浓度为CA, 化学反应平衡关系可表示为: 进而可得 将此浓度代入亨利定律,可得溶质的气液相平衡关系: 在稀溶液条件下: 溶剂量大,[B]=常数;反应条件一定时,K=常数 上述气液相平衡在形式上仍然符合亨利定律。 溶解度系数增加了(1+K[B])倍。 如果吸收过程还涉及到其他的反应,那么整个吸收过程的溶质平衡关系就会更为复杂。 比如,反应产物发生离解反应: 则相应的离解反应平衡关系为: 则溶质A在液相中的总浓度为 而 再根据化学反应平衡关系 可解得: 相平衡关系式: 此时,p*与CA不再是亨利定律的正比关系。 (2)溶质与溶剂中的活性组分反应: B代表溶剂中与溶质反应的活性组分。 设活性组分B的初始浓度为 ,反应平衡时的转化率为R 化学平衡关系可写为: 溶剂中未反应溶质的浓度为 由亨利定律,可以得到溶质的气液相平衡关系: 由上式可以求得: 参加反应的溶质浓度为: 如果反应平衡常数非常大,未反应的物理溶解量很小的话,这个浓度实际上反映了溶剂的吸收能力,将会趋近但不会超过于活性组分的起始浓度。 说明活性组分起始浓度对溶剂吸收能力的一种限制。 化学吸收
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