2多中心键与缺电子分子结构.PDF

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2017-08-05 发布于天津
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2多中心键与缺电子分子结构

§2-6 多中心键与缺电子分子结构缺电子原子价电子数少于价轨道数缺电子分子如：B. Al. Be 等 12个价电子如乙硼烷分子B2H6 14个价轨道几何构型如何描述？ 1. B H 2 6 1951年Heaberg和Schomaker电子衍射确定：即：具有双电子桥式三中心键模型两个B原子的 Sp3 +1S 桥式三中心 MO H 形成两电子在三原子间运动的离域键型，可用 HMO处理。 2. 硼化学中的两类三中心键 1 ）开放型三中心键(3c-2e) B H B B B B  1 (  )  2   1 (  )  2  1 2 B1 B2 B3 1 2 B1 B2 H 2) 向心型三中心键(3c-2e) B B B 1  (   ) 1 B B B 3 1 2 3 3) 结论： a. 三中心键一般比双中心键稳定 b. 向心型三中心键比开放型三中心键稳定 c. 开放型三中心键中，B-H-B 比B-B-B(一节面)稳定 3. 三甲基铝在溶液中及蒸气中常以双聚体存在，具有桥式结构 Al (CH ) 的三中心键 2 3 6