用超临界二氧化碳发泡制备辐射交联聚乙烯微孔材料 preparation of microcellular cross-linking polyethylene foams using supercritical co2.pdfVIP

第26卷第4期 辐射研究与辐射工艺学报 Vbl．26．No．4 2008年8月 J．Radiat．Res．Radiat．Process． 2008 Augllst 用超临界二氧化碳发泡制备辐射交联聚乙烯微孔材料 邢哲1吴国忠2黄师荣1曾虹燕1 1(湘潭大学化工学院湘潭411105) 2(中国科学院上海应用物理研究所上海201800) 摘要利用辐射交联技术和超临界二氧化碳发泡技术，成功地制备了具有微孔结构的交联聚乙烯泡沫材料， 并使用差示扫描量热仪(DsC)和扫描电子显微镜(SEM)对交联聚乙烯的熔点、结晶度以及泡沫的微孔形 貌进行了表征。研究了吸收剂量、发泡温度和饱和压力对泡孔结构的影响。实验发现，吸收剂量为50kGy时 交联聚乙烯泡沫具有最精细的泡孔结构；发泡温度越高交联聚乙烯泡沫的孔径越大、孔密度越小；饱和压力 越高，泡沫的孔径越小、孔密度越大。聚乙烯经过辐照交联后热稳定性显著提高，发泡温度范围明显增加。 关键词低密度聚乙烯，超临界二氧化碳，辐照，微孔泡沫 中图分类号1r199，TQ328．06，TQ325．1+2 些微孔使材料原来存在的裂纹尖端钝化，有利于阻 超临界流体(supercritica】nuid，SCF)是一种 性质介于气体和液体之间的流体，兼具近似液体密 止裂纹在应力作用下的扩展，从而使材料的力学性 度、溶剂强度和传热系数，以及气体的低粘度和高 能得到提高。 扩散系数。与传统发泡剂相比，超临界二氧化碳 本实验结合辐射交联和超临界流体发泡技术， (scc02)用于聚合物发泡具有独特的优势：(1)使用C02作为发泡剂，制备出具有微孔结构的交联 临界温度较低(临界点31．1℃)，临界压力不高(临聚乙烯泡沫材料；并利用差示扫描量热仪(DSC)、 界点7．37MPa)，C02容易达到超临界状态【lt21；(2)扫描电镜(sEM)等检测手段研究了辐照剂量、发 传质系数高，可在较短时间内达到平衡浓度，缩短 泡温度、饱和压力对泡沫孔结构的影响。由于在该 了加工时间；(3)超临界C02可以塑化大多数聚泡沫塑料制备过程中不使用化学交联剂和发泡剂， 合物，降低它们的玻璃化温度，且在聚合物中有较 因此这种交联聚乙烯泡沫塑料不含对环境和人体有 高的平衡浓度【3，41；(4)C02无毒、不可燃、操作害的化学试剂，具有好的环保性能。 安全、价廉易得。 聚乙烯泡沫(PE)是重要的塑料泡沫产品之一， 1实验材料和方法 最早的商业化生产开始于20世纪40年代【5】。由于 1．1 实验材料 其良好的绝热、隔音、防震和耐腐蚀性能，聚乙烯 泡沫被广泛地应用于建筑、包装、汽车、电子等领 低密度聚乙烯粒料(LDl00．Ac，薄膜级)产 域。普通聚乙烯泡沫的孔直径大于100“m，泡孔密 自中国石化燕山石化分公司，密度O．9225咖m3， IIlin。二氧化碳购自上海庆达工业 度小于106 熔融指数2．O∥10 cm。3【6】。这种较大的孔结构常常使泡孔成 为初始裂纹的发源地，降低了材料的机械性能。为 气体充装厂，纯度≥99．5％。二甲苯(分析纯)购 了既降低产品成本又不影响其机械|生能，1981年美自国药集团化学试剂有限公司。 国麻省理工大学(Mrr)学者Manin一和他的同事 1．2 装置和仪器 以c02、N2等惰性气体作为发泡剂研制出泡孔直径 为微米级的泡沫塑料。与普通泡沫塑料相比，这种