紫外光氧化法制备水溶性富勒醇 preparation of fullerenol from fullerene by use of uv light oxidation.pdfVIP

第 28 卷 第 1 期 辐 射 研 究 与 辐 射 工 艺 学 报 Vol.28, No.1 2010 年 2 月 J. Radiat. Res. Radiat. Process. February 2010 紫外光氧化法制备水溶性富勒醇 张晓敏 邓 波 李景烨 姚思德 （中国科学院上海应用物理研究所上海 201800 ） 摘要 富勒烯因其特殊的结构在生物学中具有潜在的重要应用价值，而其不溶于水阻碍了其在相关领域的进 一步应用。制备水溶性的富勒烯衍生物的方法被证实是一种可行的途径。本文采用波长为 254 nm 的紫外光作 为照射源，通过照射水溶液中的 H2O2 使其分解产生·OH 自由基，并与富勒烯分子发生加成反应，成功制备了 富勒醇。对制备的富勒醇进行了纯化、分析和表征。实验结果表明，合成的富勒醇分子结构式为 C60(OH)26 。 紫外光氧化法制备水溶性富勒醇是一种简单可行的新方法，为由富勒烯制备富勒醇提供了新的借鉴。 关键词 富勒烯，紫外光，氧化，富勒醇，水相悬浮液 中图分类号 O621.3, O621.25+5.7 全碳富勒烯(Fullerene)碳簇一经被发现，便引起 引入 Na+离子，使得分离提纯富勒醇的后续操作非 了人们广泛的关注。人们采用各种方法成功地在实 常简便。该方法反应条件温和，无需添加催化剂。 验室合成出全碳富勒烯[1] 。生物化学方面的基础研 本文采用波长为 254 nm 的紫外光作为照射源，通 究表明，C60 分子与生物系统相互作用可得到一些具 过照射水溶液中的 H2O2 使其分解产生·OH 自由基， 有特殊意义的结果，如功能化的 C60 衍生物呈现出 通过羟基加成成功制备出富勒醇，其原理如下所示。 光诱导剪切 DNA 的特性，并能提供有特殊功能的 对制备的富勒醇产物进行了纯化、分析与表征。 光诱导电子输运的载体[2]，更重要的是若干带有特 254 nm UV H O 2 OH 殊取代基的 C60 衍生物能抑制 HIV-1 蛋白酶(爱滋病 2 2 病毒) 的活性[3] 。由于 C60 是一种非极性分子，仅能 OH C60 C60 (OH)n 溶于对生物体有害的非极性有机溶剂如苯、甲苯、 环己烷、氯仿中，阻碍了其在生物化学和医学中的 研究和应用，因此如何制备一种具有较好水溶性的 1 实验材料 C60 衍生物，成为当前该领域研究的热点之一。 1.1 试剂 目前文献报道的由富勒烯为原材料制备富勒醇 的方法有很多：李晶等[4]用四丁基氢氧化铵(TBAH) C60 ：纯度99.5%，购于武汉大学武大三维碳簇 催化，成功合成出了具有较好水溶性的富勒醇 材料有限公司；甲苯、过氧化氢（30% ）、异丙醇、 C60(OH)n,该方法反应条件温和、产率高但反应速度 乙醚、正己烷均为分析纯，购于中国医药集团上海 慢；李添宝等[5]对该方法作了改进,采用氧化性更强 化学试剂公司；实验用水均为 Millipore 水。 的 H2O2 代替氧气作为催化剂，使反应速率大大提 高。Chen 等[ 6]报道了以 P O 为促进剂，将 C 与发 1.2 仪器 2 5 60 烟硫酸反应生成环磺化富勒烯，然后通过水解来制