第五章 沉淀溶解平衡及重量分析法.pptVIP

1 第五章 沉淀溶解平衡与重量分析法 学习要求： 1、掌握溶度积的概念，溶度积与溶解度的换算 2、了解影响平衡的因素，掌握溶度积规则； 3、掌握沉淀溶解平衡的计算； 4、掌握重量分析法的基本原理和主要步骤； 5、了解沉淀滴定法。 第五章 沉淀溶解平衡与重量分析法 §5-1 难溶电解质的溶解平衡 §5-2 沉淀的生成与溶解 §5-3 沉淀滴定法 §5-4 重量分析法 §5-5 应用实例 §5-1 难溶电解质的溶解平衡 一、溶度积 二、溶度积与溶解度 难溶电解质的溶解度是指在一定温度下，1L难溶电解质的饱和溶液中难溶电解质溶解的量，用S表示，单位mol.L-1。 溶度积与溶解度都反映难溶电解质溶解的难易，但两者又有不同 溶度积反映溶解作用进行的倾向，仅与温度有关，而与离子浓度无关。 溶解度不仅与温度有关，与离子浓度也有关 2.同离子效应 在难溶电解质的饱和溶液中，加入与难溶电解质具有相同离子的易溶强电解质，使难溶电解质的溶解度降低的现象，称为同离子效应。 3.溶度积与温度的关系 §8-2 沉淀的生成与溶解 一、沉淀的生成 二、分步沉淀 三、沉淀的溶解 四、沉淀的转化 一、沉淀的生成 三、沉淀的溶解 四、沉淀的转化 §5-3 沉淀滴定法 用于沉淀滴定的沉淀反应具备的条件： 反应能定量、迅速进行 生成的沉淀溶解度小，不易出现过饱和状态 有适当方法确定终点 共沉淀现象不影响滴定终点的确定 一、莫尔法 二、佛尔哈德法 三、法扬斯法 1.基本原理（Cl-、Br-） 在含有Cl-的中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准液滴定，由于AgCl溶解度小，溶液中首先析出AgCl沉淀，当AgCl定量沉淀后，过量的Ag+与CrO42-生成砖红色沉淀Ag2CrO4，指示滴定达到终点 2.滴定条件和应用范围 指示剂用量 化学计量点时,应立即析出Ag2CrO4沉淀，由溶度积原理知，理论终点时： 溶液中不能有氨，否则生成配离子[Ag(NH3)2]+，使沉淀溶解 三、法扬斯法----用吸附指示剂 1.基本原理（X-、 SCN- ） 吸附指示剂是一类有色化合物，当被吸附在沉淀表面后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构变化，从而引起颜色变化。 常用吸附指示剂有荧光黄、二氯荧光黄、曙红、溴甲酚绿等。 §8-4 重量分析法 一、重量分析法的定义及分类 二、重量分析一般程序 三、对沉淀和称量形式的要求 四、沉淀的纯度及条件选择 五、沉淀的过滤、洗涤、烘干、灼烧 一、重量分析法的定义及分类 化学沉淀法 电解法 挥发法 萃取法 三、对沉淀和称量形式的要求 三、对沉淀和称量形式的要求 3.沉淀形式与称量形式 沉淀形式：向试液中加入适当沉淀剂，使被测组分沉积出来，所得的沉淀成为“沉淀形式”； 称量形式：沉淀经过滤、洗涤后，再将其烘干或灼烧成“称量形式”称量。 两者可以相同，也可不同。如用重量法测定Ba2+或SO42-，沉淀形式和称量形式都是BaSO4，两者相同；但用草酸钙重量法测定Ca2+时，沉淀形式是CaC2O4.2H2O，称量形式是CaO. 五、沉淀的过滤、洗涤、烘干、灼烧 2、洗涤（除杂质和母液） 3、 烘干和灼烧 §5-5 应用实例 一、银量法的应用 例：准确量取生理盐水10.00mL加入5%K2CrO4指示剂0.5mL，用0.1045mol.L-1的AgNO3标准溶液滴定至砖红色，共用去AgNO3溶液14.58mL，计算生理盐水中NaCl的质量浓度。 解： 二、重量分析法的应用 如果被测组分形式与称量形式相同，则被测组分质量分数： 例：用重量法测定某样品中的铁，称样0.1666g，得Fe2O3 0.1370g，求试样中Fe和Fe3O4质量分数 重量分析法：是用适当的方法先将试样中的待测组分与其它组分分离，然后用称量的方法来测定该组分的含量。准确度较高，相对误差0.1%-0.2%。 1.化学沉淀法 使待测组分生成难溶化合物沉淀下来，然后测定沉淀的质量，继而算出待测组分的含量 例如：测定SO42－加入过量的BaCl2溶液，生成BaSO4沉淀，过滤，洗涤，干燥，称重，可得BaSO4质量，计算出SO42－的含量。 2. 电解法 利用电解方法使待测金属离子在电极上还原析出，然后称重，电极增加的质量即为待测金属的质量，也称为电沉积法。 3.挥发法： 适用于挥发性组分的测定，使用加热或蒸馏等方法使组分转化为挥发性物质逸出，根据试样质量的减轻计算组分的含量，也可用吸收剂将逸出气体全部吸收，利用吸收剂质量的增加计算组分含量。 例如：测定一些常有结