腐蚀和防护-3讲.pptVIP

腐 蚀 与 防 护;;;– 阳离子的还原反应 ? 氢离子还原反应：2H++2e→H2 ? 贵金属离子沉积：Cu2+ +2e →Cu ? 高价金属离子变为低价：Fe3+ +e →Fe 2+ – 中性分子的还原反应：O2 + 2H2O + 4e →4OH- – 阴离子的还原反应：Cr2O7 2- + 14H++ 6 e →2Cr 3+ + 7H2O – 有机化合物的还原反应：R + 2 e + 2H 2+→RH ;;;;;;Had;? 氢分子复合有两种方式： – A 化学脱附（塔菲尔反应 ）：;施加- 850 mV电位时, X70 钢在稀溶液中发生应力腐蚀开裂的 SEM照片;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;(1) 自然界中：与大气相接触 的溶液中－含有溶解氧 (2) 中性溶液中，金属的电位 低于0.805V即可发生吸氧 腐蚀 ——潮湿大气、淡水、海 水、潮湿土壤 吸氧腐蚀具有更普遍更重;;;= 4 × 96500 ×10 × = 1.16 A m-2;; 氧的阴极还原过程 （1）当阴极极化电流ic不太大且供氧充分时，发生电化学极 化，则极化曲线服从Tafel关系式： ηO2 = a+b lg ic ? 氧离子化过电位越小，氧与电 子结合越容易，腐蚀速率越 大；一般金属上氧离子化过电 位都较高，多在1V以上。 a’：与电极材料、表面状态、溶 液组成和温度有关；;;;;;;;;;;? 敞开体系，由于上面两因素共同影响，铁在水中腐蚀速度在80℃达到最大。 ? 封闭体系，升温使气相氧分压增大，有增加氧溶解度的趋势，与温度升高使溶解度降低的趋势抵消，而扩散系数增加，腐蚀速度因此一直增加。;;;析氢腐蚀与吸氧腐蚀的比较;;;腐 蚀 速 率 腐 蚀 速 率 腐 蚀 速 率;;;? 氧化能力（氧化还原电位）: H2O2 (or KMnO4) K2Cr2O7 Na2S2O8 K2Cr2O7 ; “电化学钝化”或“阳极钝化” 现象 ? 18-8不锈钢在30%的硫酸中会剧烈溶解;;;;;;BC：活化－钝化过渡区;CD：稳定钝化区;DE：过钝化区;钝化区：形成钝化膜 电位维持在钝化区可 保护金属——电化学 阳极保护;? 四个特性区 ? 四个特性电位 E0、Epp、Ep、Etp;;;;;;;;;;;;;;;; 钝化膜 1 吸附膜（二维） 氧原子、单分子 Fe-Cr合金在碱性??液中 —— 氧或氢氧化物单分子吸附膜 2 三维氧化物聚合物成相膜 氧的多分子吸附膜－氧化物膜 Fe在酸性溶液中：Fe|Fe3O4| γ-Fe2O3 3 在无保护性膜上形成的成相膜 如 Co的钝化 中性溶液：Co | CoO | Co3O4 ;4 氢氧化物沉积层覆盖的成相膜;? 成相膜理论： 金属溶解时，可在其表面 上生成一种致密的、覆盖性 良好的固体产物薄膜。该膜 形成的独立相（成相膜）的 厚度约为1～10nm。 由于成相膜的存在，可把 金属表面与介质隔离开来， 增加了电极过程的困难，显 著地降低了金属的溶解速度。; ? 成相膜理论： 金属溶解时，可在 其表面上生成一种 致密的、覆盖性良 好的固体产物薄膜。 ;;;;;