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Ag催化S2O82-和Cr3反应动力学
实验题目:实验十二 Ag+催化S2O82-与Cr3+反应的动力学
班级: 环境0811
学号:2008222023
姓名:王晖 组员:黄煜
实验日期:2010年10月30日
温度:24.5℃
压强:99.24KPa
1.实验目的
1.1 验证反应的速率方程式
1.2 测定反应的速率常数
1.3 掌握测量原理及分光光度计的正确使用
2.实验原理
(1)
根据Ag+例子溶液与S2O82-离子混合,会慢慢形成黑色沉淀,而当Cr3+存在沉淀不出现,推测反应(1)可能按以下两步进行:
(2)
(3)
根据动力学推断,反应(1)的速率由第一步控制,因此其速率方程可写为:
(4)
本实验将证明反应对Cr3+是零级,即n3 = 0,对S2O82-和Ag+是一级,即n1 = n2 = 1,而反应的总级数n = 1 + 1 = 2。
本实验采用721型分光光度计直接观测溶液的吸光度(即[Cr3+]浓度)随时间变化率来探索上述反应的动力学规律。
让反应在准零级下进行,因[Ag+ ] = [Ag+ ]0 ,「S2O82-」0 》「Cr3+」(大约15~20倍即可)。速率表示式(4)就变为:
v=-3d[Cr3+]/2dt=k[S2O82-]n1[Ag+]n2[Cr3+]0n3≈k[S2O82-]0n1[Ag+]0n2[Cr3+]n3 (5)
下标o表示这些物种的出事浓度。测定这些条件下[Cr3+]随时间的变化率,并将[Cr3+]对时间t作图,所得直线的斜率即为:d[Cr3+]/dt。
为了验证上述反应的速率方程,必须测定相对于S2O82-,Ag+ 和Cr3+的分级数n1,n2,n3。
例如测定S2O82-分级数,可保持两次实验Ag+ 和Cr3+ 的初始浓度相同,而改变S2O82-的初始浓度,由式(5)可得:v 2/v1 =(d[Cr3+]02/dt)/(d[Cr3+]01/dt)=[S2O82-]02n1/[S2O82-]01n1 (6)
n1 =lg(v 2/v1 )/lg([S2O82-]02/[S2O82-]01) (7)
同理可求Ag+ 和Cr3+的级数n2, n3。根据式(5)由级数n1, n2 ,反应速率v及[S2O82-]0, [Ag+ ]0可求出速率常数。
根据Laber-Beer定律,式(5)可改写为:
v=-3d[Cr3+]/2dt=-3dA/2dtεl (8)
k=-3dA/2dt[S2O82-]0 n1[Ag+ ]0 εl (9)
式中A ,ε ,l分别为在一定波长下的吸光度、摩尔吸光系数、比色池的光径长度。
离子强度对液相离子间反应速率是有影响的。根据离子强度计算公式,加入一定量的KNO3,使离子强度相等: I =(1/2)ΣciZi2 (10)
式中ci为离子浓度(mol L-1), Zi为 i离子电荷。
3.实验装置
721型分光光度计(上海精密仪器有限公司)
4.实验条件
4.1环境条件: 室温T=21.0℃,溶液温度:19.2℃
4.2仪器药品: 磨口试管(6只)
移液管(1 ml,2 ml ,10 ml )
比色皿
溶液K2S2O8(0.15 mol L-1)AgNO3溶液(0.60 mol L-1 )Cr2 (SO4)3溶液(0.20 mol L-1)KNO3溶液(0.45 mol L-1)
K2Cr2O7(0.01 mol L-1)
5.实验步骤
5.1启动721型分光光度计电源,并对其进行调零和校正吸光度0.00。
5.2 Cr3+工作波长的测定。
5.2.1 Cr3+吸收曲线的测定
在洁净的磨口试管中准确移入1.0 ml Cr3+溶液和25 ml 二次蒸馏水,充分摇匀混合,然后用该溶液洗涤洁净的比色皿(厚度的选择应尽量使所有吸光度读数在0.1-0.7范围内)三次,最后将此溶液倒入比色池中,测定Cr3+溶液在500-600 nm的范围吸收曲线。再取2.0mlCr3+溶液和3.0 ml Cr3+溶液做同样操作
5.2.2 K2Cr2O7吸收曲线的测定
测定K2Cr2O7溶液在500-660 nm的范围吸收曲线。
5.3在室温下测定四种不同浓度溶液的反
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