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Chap3 晶格振动与晶体的热学性质 实际晶体中的原子在平衡位置为原点作振动，晶格振动的研究，最早是从晶体的热学性质开始的。热容量是热运动在宏观性质上最直接的表现。 杜隆－珀替经验规律：一摩尔固体有N个原子，有3N个振动自由度，按能量均分定律，每个自由度平均热能为kT 。为何？ 摩尔热容量： —— 将固体的热容量和原子的振动联系起来。 —— 在室温和更高温度下对固体是符合实验规律的。 但在较低的温度下，实验表明热容量随着温度的降低而不断下降。矛盾！ 爱因斯坦提出了晶格振动的量子热容量理论。指出热容量随着温度的降低而不断下降，并在T?0K时，热容量趋于0. 晶格振动是研究固体宏观性质和微观过程的重要基础。 晶格振动对晶体的热学性质、电学性质、光学性质、超导电性、磁性、结构相变有密切关系。 晶格振动在晶体中形成了各种模式的波，简谐近似下，系统的哈密顿量为相互独立的简谐振动哈密顿量之和，这些模式是相互独立的，模式所取的能量值是分立的，可以用一系列独立的简谐振子来描述这些独立而又分立的振动模式。 这些谐振子的能量量子 —— 声子。晶格振动的总体就可看作是声子的系综。 ;§3.1 简谐近似和简正坐标 简谐近似：只考虑最近邻原子之间的相互作用。 晶体由N个质量为m的原子组成。考虑第n个原子。 第n原子的平衡位矢： 第n原子偏离平衡位置的位移矢量： 第n原子的位置矢量： 在三个方向上的分量： 对于N个原子位移矢量共有3N个分量： N个原子体系的势能在平衡位置展开： ;得到： —— 简谐近似条件下的势能函数 N个原子体系的动能函数： 系统的哈密顿量： —— 直接应用上式去求解系统的问题，由于存在坐标的交叉项而变得非常困难。 引入正则（简正）坐标： —— 原子的坐标和正则坐标通过正交变换联系起来。 动能为正定，据线性代数理论，假设存在线性变换： 系统的哈密顿量： 拉格朗日函数： ;正则动量： 系统的哈密顿量： —— 消除了交叉项 由正则方程： 得到： —— 3N个独立无关的方程。 任意简正坐标方程的解： —— 振动圆频率 简正振动：表示整个晶体所有原子都参与的振动，且振动频率相同。 振动模：由简正坐标所代表的所有原子一起参与的共同振动，称为一个振动模。 如果只考察某一个振动模，原子的位移宗量坐标： 如果晶体中存在多个振动模，原子的位移宗量坐标： .;系统的能量本征值计算 正则动量算符： 系统薛定谔方程： 任意一个简正坐标： —— 谐振子方程 能量本征值： 本征态函数： —— 厄密多项式 系统能量本征值： 系统本征态函数： ;§3.2 一维单原子链 一、绝热近似条件：电子对离子运动的影响，可以通过引入一个均匀分布的负 电荷所产生的常量势场近似处理。这样就将电子的运动和离子的运动分开。 晶格具有周期性，晶格的振动具有波的形式 —— 格波。 二、格波的研究：先计算原子之间的相互作用力，再根据牛顿第二定律列出原子 的微分运动方程，最后求解方程。 一维原子链，每个原子都具有相同的质量m，平衡时原子间距 — 晶格常数a。 三、原子之间的作用力 由于热运动各原子离开了它的平衡位置， 代表第n个原子离开平衡位置的位移， 第n个原子和第n＋1个原子间的相对位移： 设在平衡位置时，两个原子间的互作用 势能是 产生相对位移 后相互作用 势能变成;将 在平衡位置附近展开，得到： 相邻原子间的作用力：