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第5章 大气地球化学环境污染和防治

第五章 大气地球化学环境污染;一、大气污染物与大气污染源 1、大气中重要吸光物质的光离解 (1)O2和N2 (2)O3 (3)NO2;(4)HNO3和HNO2 (5)SO2 (6)甲醛 (7)卤代烃;2、大气污染物 一次污染物 二次污染物;(1)二氧化硫 危害:刺激性气体,危害呼吸道,危害植物,形成酸雨 来源与消除:60%来自煤的燃烧,30%左右来自石油燃烧和炼制过程;有50%会转化成硫酸或硫酸根,另外50%可通过干湿沉降从大气中被消除 浓度特征:本底浓度一般在0.2-10μL/m3之间,停留时间3-6.5天;痒党艾急血斡身劳漆飞咒挠干酸脆译威洲囚擂吻鲁褒芒献匪胸仟磊渍鳞脖第5章 大气地球化学环境污染和防治第5章 大气地球化学环境污染和防治;(2)一氧化碳 毒性极强、无色、无味的气体 人为来源:燃料不完全燃烧 天然来源:主要包括甲烷的转化、海水中CO的挥发、植物的排放及森林火灾和农业废弃物焚烧,以甲烷的转化最为重要 CH4+HO→CH3+H2O CH3+O2→HCHO+HO HCHO+hγ→CO+H2;CO的去除 土壤吸收:细菌能将CO代谢为CO2和CH4 与HO自由基的反应,可去除大气中约50%的CO;CO的停留时间:约0.4年 危害:使人体缺氧窒息,参与光化学烟雾,适量CO的存在可以促进NO向NO2的转化;空气中存在的CO可导致臭氧的积累 CO+2O2→CO2+O3 温室气体;(3)氮氧化物 来源与消除:NO和NO2是大气中主要的含氮污染物,主要是燃料的燃烧,有2/3来自汽车等流动源的排放,1/3来自固定源的排放,NO占90%以上 NOx最终转化为硝酸和硝酸盐微粒,经湿沉降和干沉降从大气中去除;燃料燃烧过程中NOx的形成机理 燃料中的含氮化合物在燃烧过程中氧化生成NOx 燃烧过程中空气中的N2在高温(2100℃)条件下氧化生成NOx O2→O+O(极快) O+N2→NO+N (极快) N+O2→NO+O (极快) N+OH→NO+H (极快) NO+1/2O2→NO2 (慢);危害:NO的生物化学活性和毒性都不如NO2,可与血红蛋白结合,并减弱备注的输氧能力;NO2使肺部损伤;植物毒性;NOx是导致大气光化学污染的重要污染物质;(4)碳氢化合物(HC) 大气中以气态存在包括可挥发的所有烃类,它们是形成光化学烟雾的主要参与者,其他碳氢化合物大部分以气溶胶形式存在大气中 烷烃、烯烃??芳香烃;(5)微粒物质 颗粒物的分类 按颗粒物成因不同 分散性气溶胶、凝聚性气溶胶 根据颗粒物的物理状态不同 固态气溶胶—烟尘 液态气溶胶—雾 固液混合态气溶胶—烟雾;颗粒物的来源 天然源:风沙,森林火灾,海盐粒子,火山灰,H2S、NH3、NOx、HC转化 人为源:砂石,露天燃烧,直接排放,SO2、NOx、HC转化;颗粒物的危害性 对人体的影响:大于5μm的飘尘,多滞留在上呼吸道上,小于5μm的多滞留在细支气管和肺泡上。飘尘往往附着有害污染物,如NO2、SO2、多环芳烃等,因此其危害性很大 它具有对光的散射和吸收作用,特别是0.1-1μm粒径范围的粒子与可见光的波长相近,降低能见度;2、大气污染源 (1)按污染源存在的开工进行划分 固定污染源 流动污染源 (2)按排放污染物的空间分布来划分 点源、线源和面源 ;(3)按污染源排放时间状况划分 连续源 间断源 瞬时源 (4)按人类活动功能划分 工业污染源 能源污染源 交通污染源 生活污染源;二、污染物质在大气中的迁移和转化 1、污染物质在大气中的化学变化 (1)硫化物在大气中的化学变化 大气中的硫化物 主要有H2S、SO2、SO3、H2SO4、硫酸铵等 ;氧化 2H2S + 3O2→2SO2 + 2H2O 2SO2 + O2 + 2H2O→2H2SO4(铁、锰盐为催化剂);二氧化硫的光化学氧化 直接光解 290—340nm SO2+hγ 1SO2(单重态) 340—400nm SO2+hγ 3SO2 (三重态);单重态不稳定,会与吸收能量的物质分子反应 1SO2 + M →3SO2 + M (三重态) 1SO2 + M →SO2 + M (基态);与自由基反应 有水滴存在时 形成气溶胶核;(2)氮氧化物在大气中的化学变化 NO的转化 与O3反应 NO + O3 → NO2 + O2 ;与RO2(过氧烷基)反应 NO+RO2→NO2+RO 进一步反应 RO+O2→RCHO+HO2 HO2+NO→HO+NO2;与HO、RO反应 HO+NO→H

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