配位平衡和其影响因素.ppt

7.2配位平衡及其影响因素COMPLEX EQUILIBRIUM AND AFFECTED FACTOR;7.2.1配位平衡与稳定常数 7.2.2影响配位平衡的主要因素;1.dissociation equilibrium and stability constant:;7.2.1配位平衡与平衡常数;如[Cu(NH3)4]2+的第一级形成平衡: Cu2+ + NH3 ? [Cu(NH3)]2+; 一般来说K?稳1 K?稳2 K?稳3 ?? 逐级稳定常数随配位数的增加而减小. 配离子在水溶液中也会发生解离. 如:[Cu(NH3)4]2+的第一级解离平衡: [Cu(NH3)4]2+ ? [Cu(NH3)3]2+ + NH3 配离子在水溶液中解离达平衡时的平衡常数称为不稳定常数;7.2.1配位平衡与平衡常数;休息;①衡量稳定性高低; ②比较同型配合物稳定性相对高低; ③平衡计算.;休息;(2)判断两种配离子间转化的可能性:;?配离子转化,通常是稳定性小的向稳定性大的转化.转化的完全程度可用转化反应常数衡量.;例3:25℃时[Ag(NH3)2]+溶液中c([Ag(NH3)2]+) = 0.10 mol·L-1, c(NH3) = 1.0 mol·L-1. 现加入Na2S2O3 , 使c(S2O32-) = 1.0 mol·L-1.计算平衡时溶液中NH3、[Ag(NH3)2]+的浓度. 解:;K? = K?稳([Ag(S2O3)2]3-)/K?稳([Ag(NH3)2]+);已知K?sp(CuS) = 1.27 ?10-36 ; K?sp(Cu(OH)2) = 2.2 ?10-20 Cu2+ + 4NH3 ? [Cu(NH3)4]2+ K?稳 = [Cu(NH3)42+]/[Cu2+][NH3]4 [Cu2+] = 1.0?10-3/107.40(1.0)4 = 2.57?10-16 mol·L-1 ?加入1.0?10-3 mol Na2S时,[S2-]≈1.0?10-3 mol·L-1. [Cu2+][S2-] = 2.57?10-16 ? 1.0?10-3;= 2.57 ?10-19 K?sp(CuS);AgCl + 2NH3 ? [Ag(NH3)2]+ + Cl-;[Cl-] = 0.010 mol·L-1 解得: [NH3] = 0.15 mol·L-1 溶解AgCl所需要的氨水浓度为: 2 ? 0.010 = 0.020 mol·L-1 ∴溶解0.010 mol AgCl所需氨水浓度: 0.15 + 0.020 = 0.17 mol·L-1;已知K?sp(AgCl) = 1.77 ?10-10; K?稳{Ag(NH3)2+} = 107.40 ; K?稳(Ag(CN)2-) = 1021.1. 解:;(4)判断氧化还原性质的改变:;EAu+/Au = E ?Au+/Au + 0.0592lg [Au+] Au+ + 2CN- ? [Au(CN)2]- ;当[Au(CN)2-] = [CN-] = 1.0 mol·L-1时: E Au+/Au = E ?’Au+/Au = E ?Au(CN)2-/Au = E ?Au+/Au + 0.0592lg 1/ K?稳 = 1.68 + 0.0592 lg10-38.3 = -0.587V. 已知: E ?O2/OH- = 0.401V.;1.main influence factors of stability:;7.2.2影响配位平衡的主要因素;7.2.2影响配位平衡的主要因素;主反应;酸效应系数: 对EDTA,一般用αY(H)表示. 定义: αY(H)=[Y’]/[Y] 式中:[Y’]:平衡时,EDTA各种存在形式的总浓度; [Y]:参加反应的有效存在形式Y4-的平衡浓度．;据上式可求出不同pH值时的αY(H).;7.2.2影响配位平衡的主要因素; 因其它配位剂存在,使金属离子参加主反应能力降低的现象.;定义: αM = [M’]/[M] 式中,[M’]:平衡时,未参加主反应的M离子各种存在形式的总浓度; [M]:游离M离子的平衡浓度. 　　一般由其它配位剂所引起的配位效应又称辅助配位效应. 辅助配位效应系数用αM(L)表示: αM(L) = 1 + ?1[L] + ?2 [L]2 +… + ?n [L]n 式中?i :L与M离子所得配合物的各级累积稳定常数;　　由OH-所引起的配位