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超声技术处理水中有机污染物摘要:为配合高中化学新课标“化学与生活”与“有机化学基础”模块教材中有机污染物处理内容的教学,本文介绍一种新型污水治理技术――超声处理污水中有机污染物的原理及应用,供一线教师用作学生阅读材料,让学生了解与所学知识相关的研究前沿,激发他们学习化学的兴趣。 关键词:新课标;高中化学;有机污染物;降解;超声技术 文章编号:1005-6629(2009)08-0085-03中图分类号:TB559文献标识码:E 大家在做实验的时候,是否发现盛过有机溶剂的仪器不太容易洗干净?这个问题给我们做实验带来很大的麻烦。然而,如果用超声清洗仪清洗,仪器就很容易洗干净了。超声清洗仪为何有如此大的魔力? 这主要是声空化作用的结果。空化指在液体里形成大量气泡,由超声作用产生的空化叫声空化。根据空化作用的“热点理论”[1,2], 声空化产生的气泡会随着超声所在介质的膨胀和压缩,经历生长、变大、溃陷或缩小消失的过程。气泡的溃陷十分迅速(只发生在几百纳秒至几微秒),过程中会释放大量能量,瞬间便产生高达5000 K、108 Pa的高温高压“瞬时热点”,并伴随强烈的冲击波。这些极端的条件足以打开化学键,促进化学反应进行,发生包括分子破碎、自由基的形成等过程,从而进一步引发氧化―还原反应[3]。 超声本是一种自然现象,在大自然中普遍存在,例如蝙蝠在黑暗中就是利用超声飞行,不会东碰西撞。将超声用于化学始于20世纪40～50年代Henglein等人[4,5]对高聚物超声降解的研究。目前,虽然已经有成熟的化学方法处理污水中的有机污染物,如臭氧或过氧化氢氧化、电化学氧化、光催化、湿式氧化法等,但是这些方法在处理一些难降解有机物时的效果不很令人满意。随着20世纪80年代声化学的崛起,超声技术用于降解水体中有机污染物开始引起人们的兴趣,尤其是它在处理难降解有机污染物方面,表现出的优越性更是促进了人们对这项技术的研究。 1超声技术处理水中有机污染物的化学原理 用超声技术对含有有机污染物的水进行处理时,由于声空化作用,在溶液中存在不同区域,如图1[6]所示。空化泡内、溶液过渡区域及溶液本体的性质各不相同,因此在这些区域内会发生不同的反应。 目前认为空化泡内存在以下几类反应[7]: 1.1高温热解反应 根据热点理论,气泡内部是高温高压气相区,因此非极性、易挥发的疏水性溶质蒸气易进入空化泡内部,在此发生高温热解反应。例如,CCl4和C2HCl3可发生如下声化学降解过程: CCl4→CCl3+Cl? ?CCl3→:CCl2+Cl? C2HCl3→C2HCl2?+Cl? C2HCl3+Cl?→C2Cl3?+HCl C2HCl3→C2Cl2+HCl 经过高温热解反应后,有机物污染物就降解为对环境无污染的小分子化合物。 1.2自由基氧化的反应 在气泡内的高温高压区,水分子很容易发生如下反应,产生强氧化性物质H2O2和H、OH自由基。自由基含有未成对电子,性质非常活泼,具有很强的氧化能力。 H2O+)))→H+?OH)))代表超声波 2OH→H2O2 在溶液本体中,气泡崩溃产生的冲击波能使泡内的自由基和过氧化氢进入整个溶液,这些氧化剂将溶液本体中难挥发的极性有机物氧化,并降解。例如,4-对溴苯基偶氮―3,6―二羟基―萘―2,7―二磺酸分子的降解过程(见图2),就是一个自由基氧化过程。该分子首先被OH氧化成带有单电子的自由基,而后OH与其发生亲核取代反应,随后分子的偶氮键断裂,降解为小分子。 1.3超临界水氧化反应 在气泡和溶液本体之间的过渡区域(见图1),水处于临界点(374 ℃,22.1 MPa)以上的高温、高压状态,即超临界状态。这种水称为超临界水,它既具有与气体相当的扩散系数(比一般液体高10倍～100倍)和较低的黏度,又具有与液体相近的密度以及对物质的良好溶解能力,因此难挥发的有机物也可溶在超临界水中,与空气、氧气等氧化剂发生反应。例如,有机物经历以下反应过程而被氧化成过氧化物ROOH: RH+O2→R?+HO2? RH+HO2?→R?+H2O2 R?+O2→ROO? ROO?+RH→ROOH+R? 生成的过氧化物ROOH不稳定,通常会分解为较小的化合物,如甲醛和乙酸,最终被氧化成水和CO2,得以彻底降解。 2超声技术应用于污水处理 研究表明,超声降解水中有机污染物在技术上可行,但要实现工业化,却存在能耗大、费用高、降解不彻底等问题。因此,人们转而探索将超声技术与其他水处理技术联用,克服这些缺点。下面介绍几种较成熟的超声联用技术。 2.1超声/臭氧联用技术 对硝基甲苯是一种