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现代催化研究方法讲座 固体固体核磁共振及其在多孔材料和催化核磁共振及其在多孔材料和催化 反应研究中的应用 张 维 萍 大连理工大学 化工学院 精细化工国家重点实验室精细化工国家重点实验室 Tel：(0411) 8498 6326；E-mail: wpzhang@dlut.edu.cn 2015年8月20日兰州 教学内容教学内容：： NMRNMR发展简史发展简史 NMR基本原理 固体NMR基本原理 若干固体若干固体NMRNMR技术技术 固体NMR研究多孔材料结构与性质 固体NMR研究催化剂积炭失活 原位固体NMR研究研究催化反应机理与动力学动力学 一、NMR发展简史 1946年哈佛大学的Purcell与斯坦福大学的Bloch等人发现特定结 构中的磁核会会吸收一定波长或频率的电磁波而实实现能级跃迁，开 辟了核磁共振分析的历史，因而获1952年诺贝尔物理学奖 1 1951年年Arnold等等发现乙醇的 H NMR谱谱由三组峰峰 （CH 、CH 、 3 2 OH ）组成，发现了化学位移，进而发现了偶合现象，从而 NMRNMR开始被化学家所重视开始被化学家所重视 1953年美国Varian 公司成功研制了世界上第一台商品化连续波 NMR谱仪（EM-300型，质子工作频率30MHz，磁场强度0.7T ） 1964年后，NMR谱仪经历了两次重大的技术革命，其一是磁场超 导化，其二是脉冲Fourier变换技术（PFT ）的采用，从根本上提 高了NMR 的灵敏度，谱仪的结构也有了很大的变化。1964年 VarianVarian 公司研制出世界上第一台超导磁场的公司研制出世界上第一台超导磁场的NMRNMR谱仪谱仪 （（200200MHzMHz ， 13 15 场强4.74T ）使天然丰度很低的 C及 N等的NMR测定成为可能 代年代，苏黎世瑞士联邦理工学院苏黎世瑞士联邦理工学院 （（ETHETH ））的的RR.RR. ErnstErnst创立创立 脉冲傅立叶变换核磁共振（FT －NMR ）和发展了二维核磁共振 (2D －NMR) ，1987年R.R. Ernst及其学生G. Bodenhausen和A. Wokaun 合作出版《一维和二维核磁共振原理》，此书与A. Abragam 出版的专著《核磁学原理》被称为NMR发展史上的两 块里程碑块里程碑。 1970s 固体核磁、二维核磁、固体魔角旋转（MAS ）技术 （（材料学材料学））、核磁成像等相继出现核磁成像等相继出现 1991年瑞士ETH 的R.R. Ernst 因其创立脉冲傅里叶变换核磁共 振（FT-NMR ）及发展二维核磁共振(2D-NMR)这两项杰出贡献, 当之无愧的独享了1991年诺贝尔化学奖。 2002 年的诺贝尔化学奖之一半授予了瑞士ETH 的Kurt Wüthrich 教授教授，以表彰他在应用核以表彰他在应用核磁共振技术获得共振技术获得生物大分物大分 子三维结构方面所做出的卓越贡献。 2003年诺贝尔奖生理或医学奖授予美国Paul C. Lauterbur和英国 Peter Mansfield表彰他们在核磁共振成像（MRI ）技术方面的贡献 核磁共振核磁共振经过经过6060多年的发展和应用多年的发展和应用，，现已成为在物理现已成为在物理、、化学化学、、 生物、材料、地质、医学等领域的强大研究工具。 世界第一台频率高达世界第一台频率高MHzMHz核磁共振谱仪核磁共振谱仪，于年1111月月 在法国里昂安装成功 AgilentAgilent 500500 MHzMHz核磁共振仪核