15 电解 08.7.27.docVIP

15 水溶液电解提取金属(22页，6个图，7个表) 15.1 概述 15.1.1 电解过程 15.1.2 电解沉积和电解精炼 15.1.2.1 电解沉积 15.1.2.2 电解精炼 15.2 电化学基础知识 15.2.1 分解电压 3 15.2.2 极化与超电压 4 15.2.3 析出电位及其应用 7 15.3 阴极过程 7 15.3.1 阴极可能发生的反应 8 15.3.2 氢在阴极上的析出 8 15.3.3 金属离子在阴极上的还原 11 15.3.4 阳离子在阴极上的共同析出 12 15.3.5 阴极产物的电结晶过程 13 15.4 阳极过程 14 15.4.1 研究阳极过程的意义 14 15.4.2 阳极反应的基本类型： 14 15.4.3 不溶阳极材料及其反应 14 15.4.4 可溶金属的阳极溶解 16 15.4.5 硫化物的阳极溶解 18 15.4.6 阳极钝化 19 15.5 槽电压、电流效率和电能效率 20 15.5.1 槽电压 20 15.5.2 电流效率 20 15.5.3 电能效率 22 15 水溶液电解提取金属 15.1 概 述 15.1.1 电解过程 电解的实质是电解能转化为化学能的过程,电解过程是阴、阳两个电极反应的综合。 当直流电通过阴极和阳极导入装有水溶液电解质的电解槽时，水溶液电解质中的正、负离子便会分别向阴极和阳极迁移，并同时在两个电极与溶液的界面上发生还原与氧化反应，从而分别产出还原物与氧化物。在电极与溶液的界面上发生的反应叫做电极反应。 在阴极上，发生的反应是物质得到电子的还原反应，称为阴极反应。水溶液电解质电解过程的阴极反应，主要是金属阳离子的还原，结果在阴极上沉积出金属，例如： Cu2++2e === Cu Zn2++2e === Zn 在阴极反应的过程中，也有可能发生氢离子还原析出氢的副反应： 2H++2e === H2 氢的析出对水溶液电解质的电解是不利的。 在阳极上，发生的反应是物质失去电子的氧化反应，称为阳极反应。如前所述，阳极有可溶与不可溶两种，反应是不一样的。 可溶性阳极反应，是粗金属等中的金属氧化溶解，即阳极中的金属失去电子，变为离子进入溶液，例如： Cu－2eNi－2e ===2+ 不可溶性阳极反应，表现为水溶液电解质中的阴离子在阳极上失去电子的氧化反应，例如： 2OH――2e === H2O +O2 2Cl――2e === Cl2 上面说的是阴、阳反应的主要形式，当然还有其他反应。 15.1.2 电解沉积和电解精炼 金属的水溶液电解质电解应用在两个方面： 从浸出（或经净化）的溶液中提取金属； 从粗金属、合金或其他冶炼中间产物（如锍）中提取金属。 这样，在金属的电解生产实践中就有两种电解过程：从浸出（或经净化）的溶液中提取金属，是采用不溶性阳极电解，叫做电解沉积；从粗金属、合金或其他冶炼中间产物（如锍）中提取金属，是采用可溶性阳极电解，称为电解精炼。 15.1.2.1 电解沉积 (含Agl％)做阳极，以铝板做阴极，当通以直流电时，阴极铝板上便析出金属锌，阳极上析出氧气。 1)采用不溶性阳极，即电解时，阳极本身不参加电化学反应，仅供阴离子放电之用； 2)电解液的主要成分(即主金属离子)随着电积过程的进行，含量逐渐减小，其它成(比如上例中的锌离子含量逐渐减少，硫酸含量不断增加，电解液中杂质金)。因此需要不断抽出电解废液，补充新电解液。 电解精炼 解精炼就是以火法精炼得到的铜做阳极，以纯铜薄片做阴极．阴阳极装入盛有硫酸和硫酸铜的水溶液的电解槽中，通以直流电，铜从阳极上氧化溶解，而在阴极上还原析出。阳极上一些比铜正电性的杂质，如金、银、硒、碲等不溶解成为阳极泥(阳极泥进一步处理，便可综合利用回收这些有价成分)，阳极上另一些比铜负电性的杂质，如铁、镍、锌等则与铜一同溶解进入电解液中，但不在阴极还原析出。这样，便达到精炼铜的目的。 1)阳极为粗金属或合金，电解时阳极上欲精炼的金属及其较负电性杂质被氧化溶入电 2)随着电解过程的进行，负电性杂质在电解液中不断积累，将破坏正常的电解条件，(如上例可从抽出的电解液中回收硫酸镍、硫酸铜和硫酸)。并且还要定期用新阳极更换不能继续使用的阳极。 如法拉第定律、电极过程热力学和动力学等。—1的装置进行电解。图中G为安培计，V为伏特计，R为可变电阻。滑动可变电阻，逐渐增加电压，同时记录相应的电流，然后绘制电流－电压曲线，如图15－2。在开始时，外加电压很小，几乎没有电流通过电解池。此后电压增加，电流略有增加，但当电压增加到某一数值以后，曲线的斜率急增，同时两极出现气泡，继续增加电压，电流就随电压直线上升。 人们把使电解正常进行所需施加的最小外电压称为电解质的理论分解电压（图15--2中的D点）。 图15-1 测定分解电压的装置