材料表面和界面 02.pptVIP

1 固体表面;1.1 表面的基本特性　　;1.1.1 固体表面的特点;金属表面的实际构成示意图 ;1.1.2 固体表面力场;(2) 范德华力（分子引力）；;1.2.1 金属的晶格类型 金属及其合金都是由原子或分子所组成的一种物质的凝聚集态，金属的性能不仅取决于其组成原子的本性和原子间结合键的类型，同时也取决于原子规则排列的方式。 固态金属规则排列的原子即称为晶体结构。;基本排列形式有体心立方晶格、面心立方晶格和密排六方晶格。;在常用金属中：;1.2.2 晶体结构变化 ;面心立方表面原子的配位数;表面上方原子的空缺，必然导致晶体表面电荷分布的变化，从而使表面原子排列或多或少发生变化。不过，实验分析表明，很多晶体材料的表面有着近乎理想的原子排列。当然，也有很多例外。 金属表面出现“断键”，原子的能量会升高，为了达到一个较稳定的状态，电子也要重新分布，也就是说电子与离子、电子与电子之间的交互作用都会发生变化，使表面与体内的电子分布不同，一般要在表面形成一电偶层，可降低十分之几电子伏特的表面能。 材料表面电子结构的不同，在很大程度决定表面的化学性质，对金属表面的吸附和粘着是非常重要的。;1.2.4 表面缺陷;; 位错破坏了原子的有序排列，位错运动可使晶体产生弹性畸变和塑性变形。位错的产生使金属接近表面处产生微孔隙，当微孔隙凝聚时就产生相平行的裂纹，当裂纹生长到极限长度时，材料就会以“薄瓣状”剥落下来。加工硬化就是当位错密度随塑性变形增加而增加时，许多位错相互作用的结果。;(3) 面缺陷;1.4 表面成分;（2）合金表面成分 一般特征：“金属/过渡层/空气”，其过渡层中出现的情况更为复杂。 过渡层常见氧化物，但可能出现硫化物和碳化物等。如仅出现氧化物层，那么其氧化物层中的组成与合金成分有关。 Fe-Cr合金(1200℃以下), 表面氧化物成分随Cr含量而变： 5%Cr 气相/Fe2O3/Fe3O4/FeO/FeO?Cr2O3/Fe+Cr2O3/Fe+Cr 10%Cr 气相/ Fe2O3/Fe3O4/FeO? Cr2O3/Fe+ Cr2O3/Fe+Cr 25%Cr 气相/Cr2O3/Fe+Cr 表面出现不同氧化物的作用。 Fe2O3和Fe3O4不致密；Cr2O3致密和硬。 当表面形成Cr2O3时，对材料能起到保护作用，使氧化反应不会继续进行，达到不生锈的作用。;影响表面组成的因素(Fe-Cr合金不锈钢) 加工方式的影响：用HF处理，或用10%HNO3处理均会使表面铬含量增加。 吸附气体的影响：CO吸附在表面后，使铬含量减少，即使CO是0.1个单分子层。也会使铬含量减少20%。这可能是Cr2O3与CO发生了反应，生成Cr(CO)n或其它可挥发/升华的不稳定化合物的缘故。 合金中微量元素的影响：不锈钢中碳含量为0.01～0.05%，则不锈钢抗氧化能力会大大减弱(在晶界上会形成FeC，而FeC易被腐蚀)。如添加锆后，则能增大抗氧化能力，还能抑止存在的恶化作用(形成ZrC并不被被腐蚀，消耗了C元素)。;（3） 氧化物表面成分 一般特征：空气/非化学计量层/氧化物。 非化学计量层形成：表面缺陷形成比较容易，如氧空位。 Al2O3表面：Al2O，AlO。 TiO2表面：TiO，Ti2O3。 氧化物表面易具有电偶极矩，即有极性。易发生明显的吸附效应。 初生的氧化物表面通常有相当活泼的化学反应能力，特别会吸附水分子，并解离成羟基(OH-)，而使表面的物理化学性质发生显著的变化。;玻璃 玻璃表面：空气/表面组成/设计组成。 表面组成：表面能小的氧化物易在玻璃表面富集，如PbO，B2O3氧化物。 表面成分易随时间变化而改变，硅酸铝玻璃表面区0.3μm范围内，随时间变化的情况如下：;2.2 表面张力与表面能; 在建立新的表面时，邻近的原子丢失、键被切断。为此，必须作某种功。在一定的温度、压力下，保持平衡条件，当表面积a只增加da时，该系统也必须做功。这个可逆的表面功?W S由下式给出：; ;以面心立方金属的（100）面作为表面;晶面的表面能 ;设有一横截面为1cm2的固体柱，在理想条件下（真空中）将它分成两段时所作的功称为内聚功Wc，它表征了相同物质间的吸引强度。拉断后的固体柱增加了两个面积为1cm2的新表面，相应增加的表面能为2γa，γa为固体a增加的表面能。;假如柱的上段为物质a，下段为物质b，则接触部分的界面能为γab。若使柱在a、b界面上断开，对柱所作的功称为粘附功Wab。断开后柱增加表面能γa和γb。根据功能原理得 Wab＝γa＋γb－γab ;界面能;2.3.1 典型表面的结构组成;表面组成与材料所处的状态有密切关系 ;（1）变形层： 又称应变层或加工硬化层，它是材料表面区域的重要组成部分。摩擦过程也会形成变形层