PuNO分子结构与势能函数 - 物理学报.PDF

物理学报 Acta Phys. Sin. Vol. 64, No. 15 (2015) 153103 PuNO 分子结构与势能函数 郝丹辉 孔凡杰 蒋刚 1)(西安建筑科技大学华清学院, 西安 710043) 2)(盐城工学院数理学院, 盐城 224051) 3)(四川大学原子与分子物理研究所, 成都 610065) ( 2015 年3 月4 日收到; 2015 年4 月2 日收到修改稿) 本文运用密度泛函理论的B3LYP 方法, 对钚原子应用LANL2DZ 收缩价基函数, 氮、氧原子采用 AUG-cc-pVTZ 基函数, 分别对PuN, PuO, NO 和PuNO 体系进行了结构优化, 得到PuNO 分子最稳构型 为 (Pu-N-O), 电子态为 (基态), 平衡核间距ON nm, NPu nm, 离解能 e eV. 同时优化得到PuNO 分子存在两种亚稳态平衡构型分别为 (Pu-O-N), (电 子态) 和 (O-Pu-N), A′′ (电子态), 以及分子体系相应的力学常数等. 拟合出PuN, PuO 和NO 分子的 Murrell-Sorbie 势能函数, 并使用多体项展式理论得到了PuNO 分子的分析势能函数, 其等值势能图准确再 现了PuNO 分子最稳态构型及两个亚稳态构型的离解能和结构特性, 由此讨论了该分子体系的势能面静态 特征. 关键词: PuNO, 分子结构, 势能函数 PACS: 31.15.E, 71.15.Mb DOI: 10.7498/aps.64.153103 研究双原子分子解析势能函数, Clavaguérasarrio 1 引 言 12 等 通过密度泛函(DFT) 理论和多组态从头算法 得到了两个等电子化合物PuO 和PuN 的几何 锕系金属钚作为一种具有强放射性的剧毒元 构型, 电子结构和振动频率. 李权等13 和熊晓玲 素, 有着独特的物理化学性质, 在军事、能源、航 等14 通过密度泛函理论方法对氮化物分子PuN, 天等领域有着极为广泛的应用12 . 但由于其极易 PuN 及TiN 基态分子的结构与势能函数进行了 与O , H 和H O 发生反应, 形成氧化和氢化腐蚀, 优化. 高涛等15 16 和Zeng 等 分别对氧化物分子 造成贮存容器失效, 甚至可能对环境造成极为严重 PuO 和PO 的基态结构与势能函数进行了研究, 的危害, 故一直难于找到高效的存储方式. 因此对 其表面的物理化学性质的研究是个长期的热点之 并得到了相应的平衡核间距、离解能及谐振频率. 37