浙江大学物理化学(甲)第十章(电解和极化作用).pptVIP

第十章 电解与极化作用 ;E外;通过本章电极极化的讨论，结合前一章可逆电池的平衡性质，才能比较全面地分析、解决电化学的问题。 ;分解电压测定装置：;实验测定的分解电压要大于可逆电池： ;阴极析出氢气，阳极析出氧气，并有部分H2和O2分另吸附在铂电极表面，结果组成了氢氧可逆电池: ;常压下： ;;阴极反应： ;阳极反应： ;;2. 电化学极化 ;j不可逆（阴） j可逆（阴) ;则实际分解电压：;① 由电极1、电极2和可变电阻、电源，组成一个电解池。;由电动势E，求出电极1的电极电势，若电极1为负极则：;从电解池的极化曲线可知：;J;一般金属的超电势较小，可忽略不计，如Cu2+在Fe电极上析出时，超电势约为几 mV。;§10.3 电解时电极上的竞争反应 ;阳极（氧化反应）： ;因此对于一给定的体系，通过计算求出各物质的实际析出电极电势，来判断电解时，当电压逐渐增大时，何种物质先析出 。 ;常压下，氢气析出时的压力为p(H2)=pθ, ZnSO4水溶液可近似为pH=7，则a(H+)=10-7, 代入上式可得H2电极的平衡电极电势： ;例：298K时，如以Pt为电极,电解CuSO4(m=1mol?dm-3)水溶液，已知铜的标准电极电势为0.34 V，氧在Pt电极上的电极电势为1.70V，设CuSO4的g±=1，求①外加电压达到2.0V时，溶液中Cu2+的浓度，②氢在铜电极析出时的外加电压,已知H2在Cu上的? H2(Cu)=0.60V 。 ;从上式可以看出，随外加电压的增大，Cu2+的浓度逐渐减小，当 E=2.0V 时，可计算出电解液中铜离子的浓度： ;当有H2析出时，pH2=pθ,另外，电解发生时，溶液的酸碱性发生变化，当阴极上有1mol Cu2+→Cu，在阳极上就有2mol的OH-→O2+2H+，即生成2mol H+,其中1mol与SO2-4结合成HSO4-，净多1mol H+ ;2. 金属离子的分离 ;因为 ：;一般当电解液中离子的浓度为10-7mol.kg-1时，可以认为该离子已全部沉积出来，根据此值，估算两种离子可以分离的条件： ;3. 同时沉积——合金电镀;（1）当 ?1? 、?2?相差不大时，可以通过调节两种离子的浓度，满足上式。;§10.4 金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化 ;金属腐蚀分为二类： ;两种腐蚀的区别: 化学腐蚀过程中没有电流产生；电化学腐蚀有电流流过。大部分的金属腐蚀是由于电化学腐蚀引起的。 ;第(1)实验通常的化学反应——化学腐蚀。 ;（1）析氢腐蚀;(2) 吸氧腐蚀;说明：;;2.影响腐蚀速度的因素;② 逐渐减小R 值，I 逐渐增大，电极发生极化，j阳增大(负)，j阴(正)减小，使腐蚀电池的电动势E= j 阴- j 阳减小。;(2) 影响金属表面腐蚀速度的因素;② 金属的平衡电极电势的影响。腐蚀电池初始的电势差愈大，Imax也愈大。;3. 金属的防腐;i 隔绝腐蚀介质;(3) 电化学保护：;③ 阳极电保护;防止金属腐蚀的方法根据具体情况可以采用多种方法。但最根本的还是研究开发新的耐腐蚀材料，如含Ni-Cr的不锈钢、陶瓷材料、工程塑料。;(2)电化学钝化;由上述分析可见，用外加电源使被保护的金属作为阳极，并维持其电压在EF的钝化区就能防止金属的腐蚀。;1. 化学电源的重要参数;电池工作电压V——有电流通过外线路时，电池两极之间的电势差。V= E可逆- IR- DE不可逆。;2.化学电源;例如：氢-氧燃料电池(电解质为酸)：;攫邵敌台况籍炳壁妹梁盖猩脾臀闪伍孺寻笺堂瘁宴壤凛奶傅誊锄辈铂味陇浙江大学物理化学(甲)第十章(电解和极化作用)浙江大学物理化学(甲)第十章(电解和极化作用);Running cars on hydrogen-powered fuel cells might be commonplace in the future. But for now, its still a technology on the drawing board, limited by the ability to store significant amounts of hydrogen in a safe and practical way.;H2 binding to open metal coordination sites in nanoporous metal-organic frameworks (MOFs). ;(2)蓄电池(二次电池);② Ni-Cd蓄电池;(3) 一次电池 ;② 碱性锰电池 ;眉昏码劳冉颁质魔沫侮铲鳃札坪碌喳河栋悔胖力柄翰圣百挖撩仔死彝巩捌浙江大学物理化学(甲)第十章(电解和极化作用)浙江大学物理化学(甲)第十章(电解和极化作用);1. 电导率、摩尔电导率有什么不