十四碳水化合物.pptVIP

第十四 章 碳水化合物 1）单糖：不能水解的多羟基醛酮 2）低聚糖：也叫寡糖，由2-9个分子的单糖缩合成的 物质，能水解为两分子单糖的叫双糖（或二糖）， 低聚糖中以双糖最重要。 3）多糖：一分子多糖水解后可产生几百以至数千个单糖， 也叫高聚糖，属于天然高分子化合物 自然界的糖类物质绝大部分是D型的 相对构型与绝对构型 人为规定-OH在右边的为D型，左边的为L型 旋光活性物质的旋光方向与构型之间没有固定关系。 一、单糖的构型 在糖中用D,L表示构型：只考虑与羰基相距最远的一个手性碳原子的构型。 第一节 单糖 上表中各自的对映异构体分别是由L-甘油醛按同样方法导出的各相应的L型糖 二、单糖的环形结构 半缩醛羟基（也叫苷羟基）与决定糖的构型的碳 原子上的羟基在碳链同侧的叫α式，在反侧的叫β式。 如在乙醇中结晶可得 α—D—葡萄糖，在吡啶中结晶得 β—D—葡萄糖 。 醛式含量极少，但 α，β式之间的互变必须通过醛式才能完成 异头物：在糖的环形结构中，只有形成半缩醛（或缩醛）的碳原子的构型相反的两个异构体， 叫异 头物(anomer) 透视式(环状) (Haworth),在六元环中的氧写在右上角，则D-型糖中半缩醛羟基向下的为α式，反之为β式 果糖的吡喃型和呋喃型异构体的透视式： 一般最大基团以e键与环相连是较稳定构象，如β-D-甘露糖，β-D-半乳糖。但当 -CH2OH占据e键，而其它所有四个-OH都处于a键时，则可能以（II）为优势构象，即多个-OH都占据e键，而-CH2OH处于a键，如α-艾杜糖。 在己醛糖中，只有β-D-葡萄糖中所有较大基团都以 e 键与环相连，所以在自然界中葡萄糖存在最多。 三、化学性质 1、氧化 醛糖,酮糖都能被吐伦试剂，本尼迪溶液氧化（可测糖尿病） 高碘酸也可氧化糖，使其开链。 2.、还原 3、成脎反应 成脎反应可以用来做糖的定性鉴定。 4、差向异构化(体)：含多个手性碳原子的旋光异构体中，只有一个手性碳原子的构型相反，而其它手性碳原子的构型完全相同的，叫做差向异构体。 碱可以催化羰基的烯醇化，所以用碱处理D-葡萄糖则生成烯醇式中间体。 在一个含多手性中心的分子中，只使一个手性中心的构型发生转化的作用叫差向异构化。 5、莫利施反应(Molish) α-萘酚的酒精溶液加浓硫酸 6、形成缩醛 7、甲基化 糖对碱敏感，先成苷，再甲基化 稀酸只水解糖苷键上的甲氧基 8. 糖的酯化反应： 核糖核酸 D-核糖 ATP(三磷酸腺苷) ADP 第二节 寡糖和多糖 糖苷象缩醛一样稳定，在水溶液中不转化为链式，糖苷没有变旋现象和还原性，在碱中不发生差向异构化，不与肼成脎，在酸或酶的作用下水解为糖。 一、还原性双糖 1、麦芽糖和纤维二糖 麦芽糖Maltose组成，糖苷键的特点： 有变旋现象 被氧化(Ag+, Cu+, Br2/H2O) 还原糖 水解 淀粉酶解, 食用饴糖，甜度为蔗糖的40%. 纤维二糖cellobiose组成，糖苷键的特点： 被氧化(Ag+,Cu2+, Br2/H2O) 还原糖 有变旋现象 水解 纤维素水解 乳糖组成，糖苷键的特点： 有变旋现象 被氧化(Ag+,Cu2+, Br2/H2O) 还原糖 水解 2、乳糖 蔗糖 sucrose组成，糖苷键的特点： 无变旋现象 不能被氧化 非还原糖 水解 二、非还原性双糖 蔗糖 三、 多糖 1、淀粉 麦芽糖的高聚体 2、糖原 糖原也是由葡萄糖组成的，结构与支链淀粉相似， 8-10 单糖，但分支程度比支链淀粉高。糖原是无色粉末，溶于水呈乳色，遇碘显棕至紫色。 3、纤维素 纤维素是纤维二糖的高聚体，纤维素经酸彻底水解也得D-葡萄糖。但纤维素连接葡萄糖的是β-1，4-糖苷健，淀粉酶只能水解α-1，4-糖苷健，而不能水解β-1，4-糖苷健，因此，纤维素虽然同样由葡萄糖组成，但不能为人的营养物。而食草动物的消化道中存在一些 微生物，能分泌出可水解β-1，4-糖苷键的酶，所以纤维素对动物是有营养的。 4、环糊精 CH2OH CH2OH .... OH OH OH OH OH OH HO HO HO HO HO HO ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……… ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ………. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ……. ….…. ……. ……. 链霉素： 第一