物理化学堂课-.6.pptVIP

物理化学简明教程 （第四版） 山东大学 印永嘉 奚正楷 北京师范大学 李大珍 高等教育出版社 绪 论 1、什么是物理化学 物理化学 —— 从研究化学现象和物理 现象之间的相互联系入手，从而找出化学 运动中最具有普通性的基本规律的一门学 科。（又称理论化学） 2、物理化学主要研究的问题 对于一个化学反应： A+B ==== C+D 1、在指定条件下这个化学反应向什么方向进行？ 2、假如能正向自发进行，进行到什么程度为止？ 3、外界条件（温度、压力、浓度等）的改变对反应的方向和限度（即平衡位置）有什么影响？ 4、如何控制条件使反应朝预计的方向进行？ 5、反应进行时能量是如何变化的，它究竟能给我们提供多少能量？ （2）化学动力学----化学反应的速率和反应机理以及外界条件如温度、压力、催化剂等对反应速率的影响等问题 主要解决： 1、结构和性能的关系 2、根据特殊性能的材料要求,要求如何根据结构 进行分子设计。（磁性材料、记忆材料等等） 3、通过物质结构了解化学热力学和化学动力学的本质。 （物质结构一般另外开课） 物理化学课程的重要意义 与其它所有学科一样，物理化学是为了适应社会生产的需要而发展起来的一门学科。 物理化学的研究成果对化学工业起了重要作用。 3. 学习物理化学课程的要求 1、要注意逻辑推理的思维方法 2、必须重视对基本概念的把握 3、必须注意自己动手推导公式 4、重视多做习题，学会解题方法 5、课前预习，课后复习，课堂上认真听 讲，勤于思考，培养自学和独立工作能力 1.1 热力学基本概念 1.1.1、系 统 和 环 境 系统：被划定的研究对象称为系统或体系。 （1）体系与环境并无本质上的差别，是根据研究需要而人为划分的，是以处理问题方便为准则，因此并不是固定不变的，但一经确定，在研究中就不允许随意变更体系与环境的范围。 根据有没有物质和能量的交换，可把系统分成以下三种 ： 1.敞开体系： 体系与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 2.封闭体系： 体系与环境之间只有能量交换，而无物质交换。 3.隔绝体系： 体系与环境之间既无能量交换，也无物质交换（孤立系统）。 1.1.2、热力学平衡态 　当系统的宏观性质（诸性质）不随时间而改变，则系统就处于热力学平衡状态。真正的热力学平衡应同时包括下列几个平衡: (3)化学平衡：体系的组成不随时间而改变，即宏观上化学反应已停止； 1.1.3、容量性质和强度性质 容量性质：又称广度性质 其数值与系统中物质的量成正比，此种性质具有加和性。 例如 ：体积（V）、质量（m）、内能（U）、熵（S）等等。 强度性质： 其数值取决于物质本身的特性，与系统中物质的量无关，不具加和性，而是整个系统的强度性质的数值与各部分的强度性质的数值相同。 例如： 温度（T）、摩尔体积（Vm）、密度(ρ)，粘度等等。 1.1.4、状态和状态性质 状态： 系统里一切宏观性质的综合称为状态。 状态函数的特点： (1).状态一定，数值一定。 也就是说系统的状态性质只决定于它现在所处的状态，与其过去的历史无关。 (2).状态函数(Z)的变化量(△Z)仅与始态、 终态有关，而与变化的途径无关。 状态函数： U—内能 G—吉布斯自由能 H—焓 A—赫姆霍兹自由能 S—熵 △U、△H、△S、△G、△A＝终态数值-始态数值 (3).状态函数的微小变化，在数学上应当是一全微分。 其微量变化冠以“d”，如dP、dV等。 （4）对于循环过程，状态函数的改变为零。 ∮dZ=0 （5）状态函数的微分必然是全微分，且其二阶偏导数与求导的先后次序无关。 1.1.5、过 程 和 途 径 过程： 系统状态所发生的任何变化均称为 “过程”。在实际生产和实验中会遇到许多过程。如 途径： 实现过程的具体路线叫途径。或者说系统状态发生变化时，由一始态到另一终态，可以经由不同方式，这种由同一始态到同一终态的不同方式可称为不同的途径 如一定量的气体物质： 1.2 热力学第一定律 （能量守恒定律） 1.2.1、 内 能 内能的概念 内能U：是指体系内部能量的总和。 它包括分子的平动能、转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等。 特点：