第10讲_界面现象-wfz-1.pptVIP

* 由此式可以看出： ⑴ 毛细管越细(或润湿性能越好)，液体密度越小，则h 越大； ⑵ 液体不能润湿管壁时，管内液体呈凸面，且凸液面低于管外的平液面，降低的高度也可用此式计算； ⑶ 若r 极小，θ→ 0，cosθ→ 1，则 这是毛细管法测定液体表面张力的原理。 * 2.? 微小液滴的饱和蒸汽压－kelven公式 足够长的时间 饱和蒸气压p*反比于液滴的曲率半径 原因： 半径不同的小水滴 结论：根据液体蒸气压的大小决定液体分子向空间逃逸的倾向 * 饱和蒸气压与液滴曲率半径关系的推导： dn的微量液体由平液面转移到小液滴表面 小液滴面积A：4?r2 ? 4?(r+dr)2 面积的增量：dA = 8?rdr dG = ?dA= 8?r?dr 所以有 又：dn液体恒温条件下由p ? pr： 由于 可导出： ——Kelvin公式 p pr dG = (dn)RTln(pr/p) * ⑴ 对一定温度下一定的物质， 其T、M、ρ、γ、p 都是定值， 则小液滴的饱和蒸气压pr只是其曲率半径r 的函数； ⑵ 凸界面：如小液滴、小晶粒等，pr p ∴ln(pr／p) 0 即：凸液面的饱和蒸气压恒大于平液面的饱和蒸气压，而且r↓，液滴的蒸汽压越高，或小颗粒的溶解度越大。 ⑶ 对凹液面，如小气泡内 ：dn 为正值，但是使dr为负， ∴ pr p 即：凹液面的饱和蒸气压恒小于平液面的饱和蒸气压，且r↓，pr／p ↓。 由Kelvin公式可知： 例1 水的表面张力与温度关系为 γ (mN/m)=75.64-0.14t(℃)，今将10kg纯水在303K及101325Pa条件下恒温恒压可逆分散成R’=r=10-8m的球形雾滴，计算（1）环境所消耗的非体积功；（2）小雾滴的饱和蒸汽压；（3）该雾滴所受的附加压力。（已知303K及101325Pa时，水的体积质量为995kg/m3，不考虑分散度对水的表面张力的影响） 解：（1）非体积功即表面功 Wr’=γAs γ=75.64-0.14(303-273)=71.44 mN/m 雾滴半径为r，个数为N，则总表面积As为： * 3. 亚稳态及新相生成 蒸汽冷凝、液体凝固、液体沸腾以及溶液结晶过程中，最初形成的新相的核极其微小，小液滴或小晶体都会使系统的表面积增大，其表面吉布斯函数也增大，而自发过程是△G 0，所以从热力学讲系统是不稳定的，称为亚稳状态。亚稳状态的存在使系统中难以产生新相，从而引起各种过饱和现象。 * (1) 过饱和蒸气: 这种在正常相平衡条件下应该凝结而未凝结的蒸气，称为过饱和蒸气。 在t0温度下缓慢提高蒸气的压力 (如在气缸内缓慢压缩)至A点，蒸气对通常液体已达到饱和状态p0，但对微小液滴却未达到饱和状态，所以蒸气在A点不能凝结出微小液滴。要继续提高蒸气的压力至B点，达到小液滴的饱和蒸气压p? 时，才可能凝结出微小液滴。 降低蒸气过饱和度的方法是向蒸气提供微粒作凝结中心，使小液滴凝结的初始半径加大。 人工降雨的原理 小液滴气—液平衡线 正常气液平衡线 * 而小气泡要承受的压力为大气压力、静压力及附加压力的和 pi = p大气压+ p静+Δp=ρgh + p大气压+2 ? /r (2) 过热液体:加热到沸点以上也不沸腾的液体 凹液面的附加压力是造成过热液体的主要原因。 对液体内部新产生的小气泡，其内部水蒸气的压力要小于平液面的蒸气压力。 ∴液体内部产生气泡所需的温度T＞T正常 例：防止液体的暴沸：在液体中加入沸石、毛 细管等 例题：在 101.325kPa 外压，100℃的水中产生一个半径为 10-5m 的小气泡。已知该温度下水的表面张力为58.85×10-3N·m-1，密度 1000kg·m-1，饱和蒸气压为 101.325kPa， 摩尔质量 M = 18.02×10-3kg·mol-1。求 ： （1）小气泡内水的饱和蒸气压； （2）小气泡内水的附加压力； （3）小气泡受到的外部压力，并判断气泡能否溢出液面。 解：（1）开尔文公式： = - 6.839×10-5 （2）附加压力由拉普拉斯 (Laplace)方程计算： = 11770Pa pr = 0.9999× p = 0.9999×101.325kPa = 101.315 kPa （3）要使液体内气泡逸出，必须满足 pr p气泡 。 气泡承受的压力 p气泡= p外+ ?p+ p静压力≈p外+ ?p = 101325Pa+11770Pa = 113095Pa pr = 101315Pa 所以气泡不能溢出液面。 * ? p* 饱和蒸气压 T熔点 l T小 T大 三相平衡点 小颗粒 s g