16章-气相色谱法(北京大学仪器分析教程).pptVIP

第十六章 气相色谱法 §16-1 气相色谱仪 §16-2 气相色谱固定相 §16-3 气相色谱操作条件的选择 §16-4 气相色谱检测器 §16-5 毛细管柱色谱法简介 试题 §16-1 气相色谱仪 气相色谱平面结构流程 process of gas chromatograph 一、气路系统 §16-2 气相色谱固定相 a、活性炭： 有较大的比表面积，吸附性较强。 （i）酸洗：用3--6mol·cm-3盐酸浸煮载体、过滤，水洗至中性。甲醇淋洗，脱水烘干。可除去无机盐，Fe,Al等金属氧化物。适用于分析酸性物质。 （ii）碱洗：用5%或10%NaOH的甲醇溶液回流或浸泡，然后用水、甲醇洗至中性，除去氧化铝，用于分析碱性物质。 (iii) 硅烷化：用硅烷化试剂与载体表面硅醇基反应，使生成硅烷醚，以除去表面氢键作用力。如： 利用极性固定液来分离非极性组分(分子)和可极化组分(分子)的混合物。 §16-3 气相色谱检测器 2.质量型检测器： 测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。 例如有氢焰离子化检测器(FID)，火焰光度检测器(FPD)。 §16-4 气相色谱操作条件的选择 载气流速低时： 分子扩散项成为影响柱效的主要因素，随着流速的增加，柱效提高。 §16-5 毛细管柱色谱法简介 （3）固定液的化学结构： （1）分离非极性组分，选用非极性固定液。 （2）分离极性组分，选用极性固定液。 （3）分离非极性和极性组分的混合物，选用极性固定液。 （4）分离能形成氢键的组分，选用极性或氢键型的固定液。 （5）分离复杂的组分，可选用两种或两种以上混合固定液。 4) 固定液的选择 选择原则：“相似相溶” —选择与试样性质相近的固定相。 一、检测器的分类 1.浓度型检测器： 测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测信号值与组分的浓度成正比。 例如有热导池(TCD),电子捕获(ECD)。 二、检测器性能评价指标 在一定范围内，响应信号R与进入检测器的被测组分量Q呈线性关系： R = S Q S表示单位质量的物质通过检测器时，产生的响应信号的大小。 S值越大，检测器的灵敏度也就越高。 灵敏度可定义为响应信号对进入检测器的被测组分量的变化率： 　 S = ΔR / ΔQ 1.灵敏度S: 检测器的灵敏度亦称响应值。 对于质量型检测器，灵敏度定义为每秒内有1g被测组分进入检测器时，检测器所产生的毫伏数。 检测信号通常显示为色谱峰，则响应值也可以由色谱峰面积A除以试样质量m求得： S = A / m 对于浓度型检测器，灵敏度定义为单位体积载气中含有单位质量的被测组分时，检测器所产生的毫伏数。 要降低仪器的最低检测限，必须在提高仪器的灵敏度的同时最大限度地抑制噪声。 3RN RN 图16-15 本底噪声与信号识别 2.检出限D: 当检测器恰能产生三倍于噪声信号时，单位时间进入检测器的试样量。 检出限 D = 3RN / S 下图为某检测器对两种组分的R－Ci图。 3．线性范围 检测器的线性范围定义为在检测器呈线性时最大和最小进样量之比，或叫最大允许进样量（浓度）与最小检测量（浓度）之比。 R为检测器响应值，Ci为进样浓度。对于组分A进样浓度在CA。至CA′之间为线性，线性范围为CA′／CA。对于组分B则在CB至CB′之间为线性，线性范围为CB′/CB。不同的组分的线性范围不同。 不同类型检测器的线性范围差别也很大。如氢焰检测器的线性范围可达107，热导检测器则在105左右。 二、热导池检测器(TCD) 1.热导池检测器的结构 池体：一般用不锈钢制成。 热敏元件： 电阻率高、电阻温度系数大且价廉易加工的钨丝制成。 参考臂： 仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。 测量臂： 需要携带被分离组分的载气流过，则连接在紧靠近分离柱出口处。 热导池示意图 双臂热导池 四臂热导池 进样后，载气携带试样组分流过测量臂，而这时参考臂流过的仍是纯载气，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差。R参≠R测 ； 则：R参·R2≠R测·R1 2.热导池的检测原理： E M N R1 R2 R测 R参 图16-7 热导池检测器电桥线路 基于不同的物质有不同的热导系数。 钨丝通电，加热与散热达到平衡后两臂电阻：R参=R测， R1=