羧酸和其衍生物.pptVIP

第十一章 羧酸及其衍生物 (Carboxylic Acid Derivatives);本章要求：;; ;二元羧酸：;普通命名法;系统命名法;(B)含环羧酸;;;;二、酸性;a、给电子基使酸性减弱;d、诱导效应具有加和性;2、对芳香羧酸酸性的影响;分析: 邻位:诱导效应、共轭效应、 氢键效应、空间效应 间位:以诱导效应为主，共轭效应很小 对位:以共轭效应为主，诱导效应很小;第四节：羧酸的化学性质;一、与碱反应——羧酸的酸性;鉴别：;;二、羧羟基被取代的反应;2. 酯化反应历程：;2)、单分子烷氧断裂——碳正离子历程;3)、单分子酰氧断裂—酰基碳正离子历程;3、成酰卤反应;反应为可逆反应，加热、脱水得酰胺和腈。腈水解 则得酰胺和羧酸;沸点高的酸酐，一般用乙酐为脱水剂进行制备：;三、还原反应;;1、通过碳负离子历程进行的脱羧;2、通过六元环状过渡态脱羧;五、 α-H的卤代反应;六、二元羧酸的热分解反应;Blanc规则： 二元羧酸热分解时，可能的条件下尽可能 生成五元或六元环。;第五节 羧酸的制备; 多数情况下两种方法可以互换，但在有些情况下 就不可互换了。;第六节 羟基酸 (Hydroxy acids); ;二、反应;4、δ-羟基酸;渐汐诞且讶滨恭恤注西缴汰矿让搀谆郡挝风冉蔼坤钓紧纬拈治睁捷毯糯满羧酸和其衍生物羧酸和其衍生物;第二部分： 羧酸衍生物;第一节 分类与命名;二、命名(Nomenclature);2、酯和酸酐是根据相应的生成它们的酸和醇来命名;第二节 物理性质与波谱性质; 酰氯、酸酐、酯不能形成分子间的氢键，沸点比相 应的羧酸略低。酰胺能形成氢键缔合体，沸点比相应 的羧酸还高。;第三节 羧酸衍生物的化学性质;酰氯与羧酸盐可用以制备混合酸酐：;2、 酸酐的取代反应; 酯的醇解是由一种酯转化成另一种酯，因而叫作酯交换反应。;酯交换;酯氨解的一个典型例子是巴比土酸的合成：; 酰胺的反应活性更小，需在酸或碱催化下长时间 加热回流才能水解;腈也可以进行水解、醇解和氨解：;例：;二、羧酸衍生物取代反应的历程及活性;常见羰基化合物中α—氢的相对活性：;三、与金属试剂的反应; 格氏试剂与酯加成首先生成酮，因酮的活性???于酯，故反应很难停留在 酮的阶段，而是进一步加成生成叔醇：;例2; ;4、格氏试剂与腈加成;;3、酰胺的还原　;作业： P361 1、2