蓄电池充电方法研究.pdfVIP

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蓄蓄电池充充电方方法的研研究 20099-7-30 9:11:00 来源: 摘摘要:针对蓄蓄电 池的特点,研究了蓄蓄电池充放电电过程中的极极化现象,提提出和分析了了 几几种充电方式式,并展望了了其发展前景景。 关关键词:蓄电电池;充电;极化 引引言 铅铅酸蓄电池由由于其制造成成本低,容量量大,价格低低廉而得到了广泛的使用。但是,若使使 用用不当,其寿寿命将大大缩缩短。影响铅铅酸蓄电池寿寿命的因素很多,而采用正正确的充电方方 式式,能有效延延长蓄电池的的使用寿命。 研研究发现:电电池充电过程程对电池寿命命影响最大,放电过程的影响较少。也也就是说,绝绝 大大多数的蓄电电池不是用坏坏的,而是“充充坏” 的。由此可见,一个个好的充电器器对蓄电池的的 使使用寿命具有有举足轻重的的作用。 11 蓄电池充电电理论基础 上上世纪60 年年代中期,美国国科学家马斯斯对开口蓄电电池的充电过过程作了大量量的试验研究究, 并并提出了以最最低出气率为为前提的,蓄蓄电池可接受的充电曲线,如图1 所示示。实验表明明, 如如果充电电流流按这条曲线线变化,就可可以大大缩短短充电时间,并并且对电池的的容量和寿命命 也也没有影响。。原则上把这这条曲线称为为最佳充电曲曲线,从而奠定定了快速充电电方法的研究究 方方向[1,2] 。 图图1 最佳充电电曲线 由由图1 可以看看出:初始充充电电流很大大,但是衰减减很快。主要原原因是充电过过程中产生了了 极极化现象。在在密封式蓄电电池充电过程程中,内部产产生氧气和氢气气,当氧气不不能被及时吸吸 收收时,便堆积积在正极板 (正极板产生生氧气),使电电池内部压力力加大,电池池温度上升, 同同时缩小了正正极板的面积积,表现为内内阻上升,出出现所谓的极极化现象。 蓄蓄电池是可逆逆的。其放电电及充电的化化学反应式如如下: PPbO2 +Pb +2H2SO42PbSSO4 +2H2O (1) 很很显然,充电电过程和放电电过程互为逆逆反应。可逆逆过程就是热力学的平衡过过程,为保障障 电电池能够始终终维持在平衡衡状态之下充充电,必须尽尽量使通过电池的电流小一一些。理想条条 件件是外加电压压等于电池本本身的电动势势。但是,实实践表明,蓄电池充电时,,外加电压必必 须增大到一定数值才行,而这个数值又因为电极材料,溶液浓度等各种因素的差别而 在不同程度上超过了蓄电池的平衡电动势值。在化学反应中,这种电动势超过热力学 平衡值的现象,就是极化现象。 一般来说,产生极化现象有3 个方面的原因。 1)欧姆极化 充电过程中,正负离子向两极迁移。在离子迁移过程中不可避免地受到 一定的阻力,称为欧姆内阻。为了克服这个内阻,外加电压就必须额外施加一定的电 压,以克服阻力推动离子迁移。该电压以热的方式转化给环境,出现所谓的欧姆极化。 随着充电电流急剧加大,欧姆极化将造成蓄电池在充电过程中的高温。 2 )浓度极化 电流流过蓄电池时,为维持正常的反应,最理想的情况是电极表面的反 应物能及时得到补充,生成物能及时离去。实际上,生成物和反应物的扩散速度远远 比不上化学反应速度,从而造成极板附近电解质溶液浓度发生变化。也就是说,从电 极表面到中部溶液,电解液浓度分布不均匀。这种现象称为浓度极化。 3 )电化学极化 这种极化是由于电极上进行的电化学反应的速度,落后于电极上电子 运动的速度造成的。例如:电池的负极放电前,电极表面带有负电荷,其附近溶液带 有正电荷,两者处于平衡状态。放电时,立即有电子释放给外电路。电极表面负电荷 减少,而金属溶解的氧化反应进行缓慢Me -e→Me +,不能及时补充电极表面电子 的减少,电极表面带电状态发生变化。这种表面负电荷减少的状态促进金属中电子离 开电极,金属离子Me +转入溶液,加速Me -e→Me +反应进行。总有一个时刻,达 到新的动态平衡。但与放电前相比,电极表面所带负电荷数目减少了,与此对应的电 极电势变正。也就是电化学极化电压变高,从而严重阻碍了正常的充电电流。同理, 电池正极放电时,电极表面所带正电荷数目减少,电极电势变负。 这3 种极化现象都是随着充电电流的增大而严重。 2 充电方法的研究 2.1 常规充电法 常规充电制度是依据1940 年前国际公认的经验法则设计的。其中最著名的就是“安培 小时规则” :充电电流安培数,不应超过蓄电池待充电的安时数。实际上,常规充电 的速度被蓄电池在充电过程中的温升和气体的产生所限制。这个现象对蓄电池充电所 必须的最短时间具

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