中国药科大学《天然药化》天然药化苷.pptVIP

四、苷的结构测定 1 2 3 (二) 利用NMR谱法测定 利用端基质子的偶合常数 利用α-苷键和β-苷键的端基碳的化学位移差别 利用2D- NMR谱 四、苷的结构测定 四、糖连接位点的确定 多采用甲基化法和Smith裂解法，同时配合1H-NMR数据。 五、糖连接顺序的确定 质谱法 苷化位移 2D NMR法 2、苷化位移 糖苷化后，端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低场移动的），对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。 四、苷的结构测定 * * * * * * * * * * * 二、苷的理化性质 (8) N-苷易接受质子，但当N处于酰胺或嘧啶位置时，N-苷也难于用矿酸水解。 原因：吸电子共轭效应，减小了N上的电子云 密度。 二、苷的理化性质 2. 双相水解 注意：对酸不稳定的苷元，为了防止水解引起苷元结构的改变，可用两相水解反应（例如仙客来皂苷的水解）。 3. 酸催化甲醇解 机理与酸水解相似，用甲醇作为溶剂，形成保持原环形的甲醇糖苷的异构体。 二、苷的理化性质 4. 乙酰解反应 反应用的试剂为乙酸酐与不同酸的混合液， 常用的酸有硫酸、高氯酸或