第3章3分析化学中误差和数据处理.pptVIP

3.5、可疑测定值的取舍 ;3.5.1 4d法;3.5.2、 Q检验法：;2、求出可疑值与其最邻近值之差。 ;4、根据测定次数n和所要求的置信;举例1、;解: Q = (xn-xn-1)/(xn-x1) = (29.24-29.08)/(29.24-28.97) = 0.59 Q(0.90,4) = 0.760.59 以10%的危险率保留29.24这个值 x= 29.08, s = 0.12 ? = x±ts/n1/2 = 29.08±2.35×0.12/41/2 = (29.08±0.14)(%) 90%的把握认为置信区间为(28.94~29.22)% (t查表书61页);3.5.3 格鲁布斯法： ; 若xn为可疑值， 则T= 4、根据置信度P和测定次数n查表得Ta,n，比较二者大小 。见P67 ;若T＞Ta,n，;举例2、;解：格鲁布斯法：x=20.06，s=0.073,;3.4、显著性检验 ;3.4 1（t检验法） ;2、步骤： ;③、查表得ta,f，比较t值 ;举例3;解: 已知μ= x±tS/n1/2 t=｜x-μ｜n1/2/s = (0.109-0.105) 41/2/0.008) = 1.00 t0.95,3 = 3.181.00 x与μ之差不显著,无系统误差存在 t = 0.004×201/2/0.008) = 2.24 t0.95,20 = 2.092.24 x与μ之差显著,有系统误差存在;举例4、电分析法测定某患者血糖的浓度（mmol/L）， 10次结果为:7.5, 7.4, 7.7, 7.6, 7.5, 7.6, 7.6, 7.5, 7.6, 7.6,求相对标准差及置信度95%的置信区间,此结果与正常人血糖的质量分数6.7mmol/L是否有显著性差异? ;解: x= 7.6mmol/L s = 0.084mmol/L 相对标准差 =(s/x)×100% = 1.1% ? = x±ts/n1/2 = 7.6±2.26×0.084/101/2 = (7.6±0.06) (mmol/L) t = (x-? )101/2/ s = (7.6-6.7) 101/2/0.084 = 33.88 t0.95,9 = 2.2633.88 x 与?之差显著,有95%把握说此人血糖含量不正常。;2、两组平均值的比较;3.4.2. F检验法; 如要判断这二组数据的平均值是否有差异(或方法是否有差异) 则： 先求得两组数据的合并标准偏差 S=[(X1i-X1)2+(X2i-X2)2/(n1-1)( n2-1)]1/2 然后再用63-64页t检验法对两组平均质的比较. t=｜X1-X2｜(n1n2/n1+n2)1/2/S 在一定置信度时,查出表ta,f (总自由度f=n1+n2-2),若t计＜ ta,f，说明两组数据的平均值不存在显著性差异，反之两组平均值之间存在着系统误差。 ;举例5;解: 先检验S1与S2差异是否显著 F = S12/S22 = 122/72 = 2.94 ? = 0.10,双边检验,F表值用 F0.05,5,4 = 6.262.94,差异不显著 合并标准偏差S S = {[S12(n1-1)+S22(n2-1)]/(n1+n2-2)}3/2 = 10 t = [(X1-X2)/S][n1n2/(n1+n2)]1/2 = 1.32 t0.10,9 = 1.831.32 表明X1与X2无显著性差异。;举例6 氯化钡试样用重量法测定钡的质量分数w(Ba)，三次结果为：56.10、56.15、56.09%；用络合滴定法测钡，三次结果为56.01、55.96、55.89%。问95%显著水平时滴定法结果是否明显偏低？ (单边F0.95,2.2=19.00；) (双边t0.05,4=2.78, t0.10,4=2.13);解：X1=56.11%，S1=0.032%，n1=3, X2=55.95%，S2=0.060%, n2=3 置信度95%，F0.95,2,2=19.00F计, 不显著 S= =