石煤中钒元素在燃烧前后赋存状态变化的研究.pdfVIP

2014年第33卷 第3期401408页 云 南 地 质 CN53～1041／PISS 石煤中钒元素在燃烧前后赋存状态变化的研究 张 岱，李曼延 (昆明理工大学，云南 昆明 650093) 摘 要：石煤是一种可综合利用的矿产资源，提取石煤 中钒、钼、镍等金属是其综合利用之一。石煤在 发电燃烧过程中钒的物相发生显著变化，而钒物相的变化对钒的可浸出性产生较大的影响。笔者采用选择性 连续提取方法对四川某地石煤原矿和石煤飞灰进行分析研究，发现石煤原矿 中钒主要存在于硅铝酸盐相和有 机质相中，部分存在于铁锰氧化物相及吸附态中，极少部分存在于碳酸盐相中。而石煤发电飞灰中钒主要存 在于有机质相、硅铝酸盐相和铁锰氧化物相中，少量的钒以吸附态形式赋存。燃烧过程中石煤的各种含钒矿 物发生离解，其中的钒得到释放并被氧化成高价态。高价钒一部分与Na、cl等结合生成可溶性化合物，形成 吸附态的钒 ；另一部分与Fe、Na、ca等发生反应生成难溶性化合物，并 以一定形式富集在飞灰的有机质相、 硅铝酸盐相和铁锰氧化物相中。 关键词：石煤；飞灰；钒物相；连续提取 中图分类号：TD984，P616．4 文献标识码：A 文章编号：1004．1885(2014)3-401-08 1 引 言 石煤常见于古老地层中，大部分形成于早寒武纪，由菌类、藻类等生物遗体在浅海地区、泻胡和海湾 地区等缺氧环境下经复杂的成岩作用和煤化作用转化而成…。它既是一种含碳量低、发热值低的劣质无 烟煤，又是一种低品位金属的共生矿。 含钒石煤是我国特有的一种新型钒矿资源，主要分布在浙、徽、湘、赣、鄂、桂、川、陕、滇等多个 省区的石煤矿中，储量达 1．18亿吨 (以钒元素计)，是我国钒钛磁铁矿中钒总储量的7倍 。仅 以四川 广旺地区石煤为例，该地区石煤矿层中五氧化二钒的百分含量最高可达2000万t以上。 结合我国石煤资源的特点，可考虑利用石煤作为能源矿产，用于发电。发电后产生的石煤渣和飞灰可 用于建材、肥料，更可用于综合回收钒、钼、镍等有价金属，既解决能源问题又符合环保要求，达到资源 综合利用，提高经济效益的目的。 目前，我国石煤资源利用主要是直接从石煤中提取钒，而石煤中的碳质成分没有得到利用。从资源高 效综合利用来看，碳质石煤燃烧发电一飞灰提钒无疑是一个有效途径。然而，石煤在发电燃烧过程中钒物 相发生显著变化，钒物相的变化对钒的可浸出性产生较大的影响，从而影响钒的有效回收。因此，在利用 石煤这种低热值能源的同时，研究钒及其伴生元素的赋存状态以及燃烧后的物相转变，不但具有科学研究 价值，同时对于探索石煤中钒的有效提取，提高石煤的综合利用价值具有十分重要的经济价值。 2 研究现状及研究内容 石煤中矿物组成复杂，在发电燃烧过程中，含钒矿物的离解、物质迁移行为以及多组元交互反应等多 重因素决定了钒的赋存状态，而赋存状态是制约钒可浸出性的关键因素。目前对碳质页岩发电燃烧过程钒 迁移规律的认识还不清楚。Tomeezek㈨等人研究了煤炭燃烧过程中矿物转变的动力学，提出了矿物转变的 机理。煤炭中的矿物可以分为两类：一类是碳质成分内部镶嵌的细小颗粒矿物，另一类是碳质成分外部的 矿物。内部小颗粒矿物在碳质成分燃烧过程发生矿相转变，并在残炭破碎后得到释放。 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准 收稿 日期：2014~6-29 作者简介：张岱 (1989～)，男，云南文山人，在读研究生 ，主要从事矿石燃烧物相转变研究。 402 云 南 地 质 33卷 矿物离解和转变过程中产生的气相物质经历均相化学反应、均相或非均相冷凝，而均相冷凝和矿物的 破裂将形成0．02～0．2txm的颗粒；破碎后的矿物碎片聚结形成0．2—101~m的颗粒；碳质成分外部矿物发 生矿相转变后形成 10～90p~m的颗粒。 Tomeczek等人的研究结果对本课题研究钒物相转变机理究具有一定参考意义。但碳质页岩中钒的赋 存状态与煤炭有较大差异。煤炭微量元素钒主要赋存于粘土矿物和有机质 (钒卟啉)中 一J，这种赋存 状态导致了飞灰中钒呈现表面缔合特征，主要富集于玻璃相中