nmr スペクトルとは.pptVIP

1H-NMR とは？ 1H-NMR でわかること 1H-NMR のチャートの例 1H-NMR のチャートから読み取るもの 1H-NMR で読み取る情報 チャートから読み取る情報と、それから得られる情報 化学シフトの一般的な領域 化学シフト　１ 置換脂肪族の場合 化学シフト　二置換メチレン?三置換メチンの場合 化学シフト　二置換メチレンを計算で予測する 化学シフト　二置換メチレンを計算で予測する ― b-置換基 化学シフト　アルケンの d を計算で予測する 化学シフト　アルケンの d を計算で予測する 化学シフト　アルキンの d 化学シフト　ベンゼンの d 化学シフト　ベンゼンの加成則 化学シフト　ヘテロ原子についた 1H 残留水の影響―溶媒が変わるだけでこんなに変わるの？ カップリング定数　脂肪族の場合 カップリング定数　環状脂肪族化合物の場合-相対配置の決定 応用　1,3-ジオールの相対配置の決定 アルコール、アルデヒドのカップリング定数 オレフィン周りのカップリング定数―相対配置の決定 スチレンのカップリングとカップリング定数 H-F，H-P のカップリング定数 他核種 NMR NMR チャートの予測 酢酸エチルのチャートの予測と実測 1H-NMR スペクトルから分子構造の推定まで ピークの整理：隣り合う 1H を探す ピーク ①ー③ の解析 ピーク ④ の解析 ピーク ⑤、⑥ の解析 芳香環部の再検討 ① ② ③ ピーク ①―③：芳香族，アルケンの領域 ピーク②，③：二組の d (2 H) なので、1,4-二置換芳香環。化学シフトがやや低磁場側にシフトしている (値が大きくなっている) ので、電子求引基が置換している。 ピーク①：J 値が 18 Hz もあること、ピーク④とカップリングしていることから，trans-二置換のアルケン。化学シフトが 7.6 付近まで下がっているので，ピーク①の水素の結合している炭素には芳香環が置換し、ピーク④の水素の結合している炭素には電子求引基が結合している。付録 D より，その電子求引基は共役カルボニル基。 ④ ピーク④： H4 のついている炭素の Zgem 値が 0.77。付録 D から、この置換基は COOR (共役) もしくは COOH になる。分子式から考えるとあと C2H5BrO が残っており，結合手が最低二本いるので、COOH はありえないことになる。したがって、ここは COOR (共役) 。 * * 1H-Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy プロトン核磁気共鳴分光法 分子内における個々の 1H の情報を得る分析方法 *厳密に言うと「分子内における個々の水素の情報を得る分析方法」ではない。 *NMR は 1H に限定されない 　　2D, 13C, 14N, 17O, 19F, 31P, 33S, etc 　　?有機化合物を構成する元素それぞれの情報を別々に取ることができる。 ?ある 1H が何の元素の原子に結合しているか？ 　　C-H, O-H, N-H, S-H, etc. ?その原子がどの官能基に結合しているか？ 　　C-C-H, O-C-H, N-C-H 　　C-O-H, C(O)-OH, 　　C-N-H, C(O)-N-H ?ある 1H が結合している原子に他の 1H が結合しているか？ 　　CH, CH2, CH3 ?ある 1H が結合している原子に結合している原子にどの 1H が 　結合しているか？相対配置は？ 　　Ha-X-Y-Hb, cis/trans ?化学シフト (d 値) 　　　ピークがどこに出ているか ?カップリングパターン 　　　ピークが何本に分かれているか ?カップリング定数 (J 値) 　　　ピークが分かれたときの割れ幅 ?積分値 (I 値) 　　　ピークの相対的な大きさ ?ある 1H が何の元素の原子に結合しているか？ ?その原子がどの官能基に結合しているか？ ?ある 1H が結合している原子に他の 1H が結　合しているか？ ?ある 1H が結合している原子に結合している　原子にどの 1H が結合しているか？相対配　　置は？cis/trans? 化学シフト 積分値 カップリング 定数 (J 値) CH3-CH2R -CH2-CH2R -CH-CH2R 　 gem cis trans sp3: 0.8 – 2.0 (無置換) sp2: 4.5 – 7.5 sp : 1.7 – 2.6 sp sp2 sp3 ではなくて sp2 sp sp3 o m p このずれが大事 加成性 隣の情報はわかるが それ以上向こうはわからない Ha と Hb の環境が違うとき Ha