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第二章大气环境化学;主要内容;第一节大气的组成及其主要污染物;一、大气的组成
氮(78.09%)、氧(20.95%)、氩(0.9%)、CO2(0.03%)、稀有气体(CH4、SO2、NH3、CO、O3)0.1%、水(正常范围 1-3%)
大气固体悬浮物
来自:工业(生活)烟尘;火山喷尘;海浪飘逸盐质。
10μm称降尘(数小时)
10μm称飘尘(数年)
;;(二)大气密度层结:静大气的密度在垂直方向上的分布。
;
1、 对流层:大气的底层,平均厚度为12km,该层内气温随高度的增加而降低,大气温度垂直递减率用下式表示:
Γ= -dT/dz
; 2、平流层:在对流层之上,其高度约在17-55km之间。该层内气体状态非常稳定。
平流底层:25km以下,温度随高度的增加保持不变或稍有上升。
平流上层:25km-55km,温度随高度的增加而升高,到平流层顶,温度可接近00C。
在15-60km高度范围内存在一臭氧层,其浓度在25km处达到最大。
; 3、中间层:在平流层之上,其高度约在55km-85km之间,温度随高度的增加而降低,顶部可达-920C左右,空气垂直运动相当强烈。;三、大气的中的主要污染物;大气的主要污染物分类;
从18世纪末至20世纪初,是大气污染的形成时期。
上世纪50年代至70年代,工业发达国家石油、化石燃料使用量迅速上升,大气污染物含量迅速上升,致使大气污染加剧。
80年代以来,由于酸雨、臭氧层的破坏和温室效应等问题的加剧,大气污染问题已成为全球性环境问题,严重威胁着人类生存和发展。
;(一)含硫化合物
硫化合物主要包括硫化氢、二氧化硫、三氧化硫、硫酸、亚硫酸盐、硫酸盐和有机硫化合物等。其中最主要的是硫化氢、二氧化硫和硫酸盐。
人类的活动,使大量硫化合物进入大气。 ;(1)SO2
?危害(两条)
?来源与消除
来源:人为源:含硫燃料的燃烧-有机体中的硫和海水中的SO42-
天然:火山气体-地壳中的硫
消除:约一半转化为硫酸和硫酸盐,剩下的以沉降形式从大气中除去。
;?SO2的浓度特征
-本底值:各地不同,一般为(0.2~10)×10-9空气中停留时间一般为3~6.5天
-城市浓度变化规律(以北京???例)
可以看到SO2浓度随时间(图2-2)、高度(图2-3)、风向和风速的变化关系
(2)H2S
-危害
-来源;;(二)含氮化合物
主要含氮化合物为N2O、NO、NO2、N2O5、NH3、硝酸盐、亚硝酸盐和铵盐等。
1. N2O
N2O是无色气体,称为“笑气”的麻醉剂。可通过微生物的作用产生,是目前已知的温室气体之一,含量约为0.3ppm。低层大气中含量最高的氮氧化物.
N2O天然源主要有土壤、雷电。人为源主要有氮肥、化石燃料燃烧及工业排放等。其中主要主要来自于土壤中NO3-的细菌脱氮作用:
NO3-+2H2+H+→1/2N2O+5/2H2O
N2O的催化循环反应,导致了臭氧的不断损耗, 近年来也收到一定的关注
; 2. NOx
(1)危害
无色无味的NO和刺激性的红棕色NO2均是大气中的重要污染物,通常用NOx表示。其中90%是NO
NO能与血红蛋白结合,NO2毒性较大,刺激呼吸道,导致肺损伤,浓度高时使人中毒死亡。另外对植物生长影响较大
NOx最主要的危害是导致光化学烟雾形成的重要物质。
(2)来源与消除
通过闪电、微生物固定及NH3的氧化等各种天然源和污染源进入大气。大气中的氮在高温下能氧化成一氧化氮,进而转化为二氧化氮。
火山爆发和森林大火等都会产生氮氧化物。
人为污染源是各种燃料在高温下的燃烧以及硝酸、氮肥、炸药和染料等生产过程中所产生的含氮氧化物废气造成的,其中以燃料燃烧排出的废气造成的污染最为严重。燃料燃烧中,1/3来自固定源,2/3来自流动源。
湿沉降是其重要的消除方式;(3)燃烧生成NOx的机理
一般认为有两种途径
-含氮化合物+O2→NOx
-N2+O2→NOx
O2→O·+O· (极快)
O·+N2→NO+N· (极快)
N·+O2→NO+O· (极快)
N·+·OH→NO+H· (极快)
NO+1/2O2→NO2 (慢);(3)影响NOx形成的因素
-温度
温度越高,形成的NOx越多
-空燃比
如右图,实际上仍然是温度控制;三、含碳化合物
1.CO
(1)来源
CO是由含碳燃料的不完全燃烧而产生,或者是在内燃机的高温、高压的燃烧条件下产生,约80%的
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