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周期反常现象; 周期反常现象 (Periodic Anomalies); (3) 极易变形的H－负离子只能存在于离子型的氢化 物， 如 NaH中；;氢属位置不确定的元素。; 二 第二周期元素的特殊性;(2) Be;(3) B;(4) F;极化力相近，性质相似; 为什么第二周期与第三周期同族元素性质明显差异？探讨其原因，有：; As、Se、Br高价不稳定是由于其电子层中出现了3d电子亚层，3d电子的屏蔽常数为0.93，不能完全屏蔽一个核电荷，从而使这些元素的有效核电荷较大，为达最高氧化态所需激发能不能被总键能的增加所抵销。; 再是由于d轨道参与形成π键的能力上 的差别：; ▲也有人认为，是6s 电子的钻穿效应大, 平均能量 低, 不易参与成键。;相对论性效应包括三个方面的内容:; Dirac建立了描述粒子运动的相对论量子力学和量子化学波动方程，它也是一个描述粒子运动的波动方程：;d3/2，d5/2，f5/2···，即除s能级之外，p、d、f 等将分别由非相对论的一个能级分裂为相对论的两个能级。; 考虑了mC2项之后的相对论性效应使内层轨道的能量降低，外层轨道的能量升高，而且，原子越重，这种效应越显著。;(任意地)设 － ＝－13.6 mC2＝1.1 mC2－ mC2 ＝1.1－1.1×13.6＝－13.86 △ε＝(－13.86－(－13.6))＝－0.26 设 － ＝－5.8 mC2＝1.1 mC2－ mC2 ＝1.1－1.1×5.8＝－5.28 △ε＝(－5.28－(－5.8))＝0.52; 轻重原子相比，重原子的相对论性效应更为显著, 这是因为重原子的m亦即mC2较大之故。如; 显然，重原子内层轨道产生的相对论性收缩更为显著，其结果又直接造成重原子外层轨道产生的相对论性膨胀显著的结果。; 由下面的图我们可以看见，较重的Au比Ag有更强的相对论性效应，其6s能级下降幅度大于Ag的5s。; 由于重原子相对论性收缩更为显著, 所以; 由于Au的5d能级的相对论性膨胀(间接作用)大于Ag的4d 能级，因而又可解释：; 类似地，Tl、Pb、Bi最高价比In、Sn、Sb不稳定也完全可以从6s 电子的相对论性收缩得到解释。; 同第四、五周期过渡元素的性质递变规律相比, 第五、六周期重过渡元素的相似性多于差异性, 出现了同族元素性质递变的不连续性。; 对这种不规则性，一般用镧系收缩理论来解释，即由于填充在f亚层的电子对核电荷不能完全屏蔽，从而使有效核电荷增加，引起原子半径缩小和电离能增大。 而相对论性效应认为，f电子的不完全屏蔽因素是由于4f 和5d轨道的相对论性膨胀而远离原子核的缘故。第六周期重过渡元素的6s轨道的相对论性收缩较为显著。这样一来，6s电子受到的屏蔽作用就比相对论性效应较弱的5s电子受到的屏蔽作用小，原子核对6s电子的吸引力较大，因而第六周期重过渡元素有较小的原子半径和较大的稳定性。;六 次周期性; (2) 氧化性; SF6 SeF6 TeF6 △fHmθ/kJ mol－1 －1210 －1030 －1315; 在多电子体系中，随着周期数或核电荷的增加，1s电子由于核的引力而逐渐紧缩，即离核更近。这样,它对第二层电子的屏蔽将比理想状态就要大一些。其必然结果就是导致核对第二层的引力相对减弱，因而出现第二层电子较为疏松的状态。第二层的疏松又使其对第三层的屏蔽比理想状态要小，从而又导致第三层电子的紧缩，于是电子层就出现了紧、松、紧、松...交替变化现象。这种效应叫做松紧效应。; 对内层电子而言，???某层电子就是某电子层(图示I)。; 而当电子处于最外层或次外层时,则具有相同主量子数的 ns2np6与nd10常相距较远, 这时第某层电子就和某电子层不一致了(图示Ⅱ)(可理解为nd10另成一层)。; 除松紧效应外，还有一种影响相邻电子层屏蔽常数的效应， 就是s2与d10电子的屏蔽效应都特别小，因而有s2和d10电子排布将引起偏紧的结果。;表 松紧规律 ; 对周期表右侧 p 区元素来说, 将松紧效应和屏蔽效应综合考虑，可得到：;分布