CO2与CO脱氧自偶联反应.docVIP

CO2和CO的脱氧自偶联反应 1、引言 公元2011年，笔者以论文的形式写了一篇未登载的推理性的技术总结，名称为“元素有机化学的串联取代重排消除反应”（以下简称TSRE反应），其中最重要的规则1也可以作出如下的解释：对于含羰基的化合物，只要在常温下给以配置相应的碱性（大强度和大密度）的化学环境，该化合物必然发生C=O双键异构为C—O单键的化学变化，形成相应的新的活性中间体。如果把CO和CO2也看成是“含羰基的化合物”，也应该受此规则的支配。惰性的CO2在常温和相应的强碱的化学环境中应该以C-O单键的形态存在或者形成不含C=O双键的新的活性中间体。由此推理，常温下CO2与大大过量的浓NaOH反应，产物不应该是含C=O双键的碳酸钠或碳酸氢钠，或者说，在这样的条件下以CO2和NaOH为原料不能够制备出碳酸钠，更不可能制备出碳酸氢钠。问题由此变得很有意思了，因为根据一般合成反应的规律和经验，我们只要排除了CO2与NaOH反应的产物不是碳酸钠或碳酸氢钠，或者说如果事实能够证明这一结论，那么，该反应后的产物应该有把握推导出就是有机化合物，而且，最有可能的是一种碳碳键偶联的有机物。这一设想确实令人鼓舞，若按照常温下NaOH吸收CO2的过程，最终合成的是有机物而非碳酸钠等无机物，这自然就等于找到了一条以CO2和水为原料一步法合成有机物的技术路线。 笔者通过小试已经证明，仅仅使用30%NaOH，不