4.12镍氢电池负极用低成本储氢合金的研究.pdfVIP

第 27 卷 　第 4 期 稀 　有 　金 　属 2003 年 7 月 Vol . 27 №. 4 　　　　　 　　　　　　 　　　　　　　　　　 CHIN ESE J OURNAL OF RARE METAL S J uly 2003 镍氢电池负极用低成本储氢合金的研究 1 1 1 2 2 黄 　倬 , 蒋利军 , 詹 　锋 , 李 　一 , 田芝瑞 ( 1. 北京有色金属研究总院 , 北京 100088 ; 2 . 清华大学机械工程系 , 北京 100084) 摘要 : 研究了AB5 型储氢合金在低 Co 含量条件下 , 随B 组元替代元素Co , Al , Si 等含量的变化对合金电化学性能的影响规律 , 同时研究了A 组元中不同LaCe 比对合金电化学性能的影响情况 。结果表明, 随合金中Co 含量的降低 , 合金的活化性能和放电容量得以改善 , 但合金的循 环寿命下降也比较明显 ; 在试验范围内, 随Al 元素的加入 , 合金的循环寿命得以改善 , 但材料的放电容量和活化性能均有所下降; 随合金 LaCe 比的降低 , 合金的放电容量略有下降 , 但其循环寿命和放电电压平台有较大提高 。 关键词 : 电化学性能 ; 储氢合金 ; 镍氢电池 ; 负极 中图分类号 : TG1397 　　文献标识码 :A 　　文章编号 :0258 - 7076 (2003) 04 - 0443 - 05 　　开发高性能低成本的储氢合金是储氢合金研 [ 1～6 ] 1 　实验方法 究领域的重要方面之一 。众所周知 , 为了改善 AB5 型稀土系储氢合金的综合性能 , 人们尝试了各 按照各合金的化学表达式计算出各元素的重 种替代元素来取代合金中的Ni 元素 , 其中 , Co 元 量百分比后 , 按每个样品40 g 进行配料 , 考虑到稀 素的作用主要是提高合金的循环寿命 。但 Co 是一 土元素和 Mn 在熔炼过程中的烧损 , 在配料时分别 种价格比较高的金属 , Co 在合金中的含量在很大 过量 1 %和 3 % 。实验中所用单质原料 , 包括 Co , 程度上影响着合金的成本 。目前商用 AB5 型稀土 Mn , Ni , Si , Al , Cu 等 , 其纯度均大于 99 % , 所用 ( ) 富La (Ml) 混合稀土和富 Ce (Mm) 混合稀土的成分 系储氢合金中 Co 含量大约在 10 % 质量分数 左 右[7 ] , 为了降低合金的成本 , 在合金成分设计上主 如表 1 所示 。将配好的原料在非自耗真空电弧炉中 要采取降低 Co 含量的方法 , 但随着 Co 含量的降 进行熔炼 , 为保证合金熔炼的均匀性 , 合金反复熔 低 , 合金的循环寿命也随之下降。研究表明 , 引起 炼 3 次 。熔炼后的铸态合金除去表面的微氧化层 , 合金寿命下降的原因主要有两个 , 即由于合金在 采用机械破碎 , 过筛后 , 选～200 目粉末与相同粒 ( ) 吸放氢过程中晶格体积反复变化引起的合金粉化 度的羰基镍粉以 1 ∶3 重量比 的比例