第四篇 炔烃二烯烃红外光谱.pptVIP

第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱 学习要求 1．?掌握炔烃及二烯烃的命名法。2．?掌握炔烃的化学C三C结构，SP杂化。3．?掌握炔烃的化学性质：加成反应，三C—H反应，碳负离子，酸性，偶合反应。4．?掌握共轭二烯烃的反应：1，4—加成和1，2—加成，离域。5．?掌握烷烃、烯烃和炔烃的鉴别、碳原子sp杂化与sp2、sp3杂化的比较6．?理解炔烃及二烯烃的物理性质。7．?理解丁二烯的分子结构及分子轨道。8．?理解速度控制和平衡控制。9．?理解共轭效应及超共轭效应。 10. 理解红外光谱、紫外光谱的原理。 11. 了解红外光谱、紫外光谱在有机物结构测定中的应用。12．了解二烯烃的分类。13．了解异戊二烯。 14. 了解lindear催化剂。 4.7 超共轭效应 因σ-π共轭效应，σ-P共轭效应比π-π共轭效应和P-π共轭效应要弱得多，所以将其称为超共轭效应。通过氢化热数据可以说明超共轭效应是存在的。 CH3CH2CH=CH2 + H2 CH3CH2CH2CH3 氢化热 126.8KJ/mol Z-CH3CH=CHCH3 + H2 CH3CH2CH2CH3 氢化热 119.7KJ/mol CH3C=CHCH3 +H2 CH3CHCH2CH3 氢化热 112.5KJ/mol CH3 CH3 可见，与双键碳相连的C-H键越多其超共轭效应越明显。 应当指出共轭效应常与诱导效应同时存在，同时影响着分子的电子云分布和化学性质。 p-?共轭 弯箭头表示电子离域，可以从双键到与该双键直接相连 的原子上或单键上。 1,2-与1,4-加成产物比例: 产物比例取决于反应速率，反应速率受控于活化能大小， 活化能小反应速率快。 低温 1,2-加成 高温 1,4-加成 反应速率控制产物比例——速率控制或动力学控制 产物间平衡控制产物比例——平衡控制或热力学控制 2. Diels-Alder反应（合成环状化合物） 双烯体：共轭双烯（S-顺式构象、双键碳上连给电子基）。 亲双烯体：烯烃或炔烃（重键碳上连吸电子基）。 双烯体 亲双烯体 预测下列双烯体能否进行D-A反应？ （1）反应机制 经环状过渡态，一步完成，即旧键断裂与新键形成同步。 反应条件：加热或光照。无催化剂。反应定量完成。 （2）反应立体专一、顺式加成 （3）反应具有很强的区域选择性 产物以邻、对位占优势 * * * * * 作业1 P94 2，4，5，6，7，8，9，10，11，14 Ⅰ 炔烃（alkynes） 一.结构与命名 一个?键两个?键 随S成分增加, 碳碳键长 缩短； 随S成分增加, 碳原子电 负性增大。 ? ? C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。 预测下列化合物中C-H键的键长、键能大小： 几个实例 CH3CH=CHC ?CH 3-戊烯-1-炔 3-penten-1-yne CH?CCH2CH=CH2 1-戊烯-4-炔 1-penten-4-yne CH?CCH2CH=CHCH2CH2CH=CH2 4,8-壬二烯-1-炔 4,8-nonadien-1-yne (S)-7-甲基环辛烯-3-炔 (S)-7-methylcycloocten-3-yne *若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。 4-乙基-1-庚烯-5-炔 5-乙烯基-2-辛烯-6-炔 4.3炔烃的物理性质 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。炔烃分子极性比烯烃稍强。炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。 4.4.1 末端炔烃的酸性、鉴别及其与醛、酮的加成 R3C-H