碳酸钾添加比例对玉米秸秆生物炭表面特性影响（.doc

碳酸钾添加比例对玉米秸秆生物炭表面特性的影响 ( ? （中国农业大学资源与环境学院，北京 100193） 摘要1 256 cm-1～3 414 cm-1处 关键词 中图分类号 TQ424.1 文献标识码 A 近年来生物炭作为一种环境友好型材料而日益为人们所关注。应用生物炭的领域包括：土壤改良，缓解温室气体释放和土壤污染修复等方面。生物炭可吸附的污染物类型多样，包括重金属、多环芳烃（PAHs）、农药残留及二噁英等[1]，据2014年环部和国土资源部发布的《全国土壤污染状况调查公报》显示，全国土壤总的超标率为 16.1%，有机污染型中的多环芳烃（PAHs）污染较为严重，占1.4%。,5]；比表面积大和孔道结构发达的生物炭，常因其高效的吸附性能而用于吸附土壤和水中的污染物，其通过改变污染物的生物有效性和生态毒性的方式隔离有毒化合物[6]，但是普通生物炭普遍存在比表面积小和内部孔道结构不发达的劣势，这极大地影响了生物炭吸附效率的发挥，因此通常对生物炭进行活化以提高其比表面积，优化孔道结构，提高其吸附能力。 利用廉价秸秆材料，选择合适的活化方式制备性质优良的生物炭是极其关键的。目前活化生物炭的方法有三种[7-8]，即气体活化法、化学活化法和物理化学活化法。化学活化法制备的生物炭具有制备温度低、可实现制备与活化同步，且成本低等特点，因此受到更多的关注。Foo 和Hameed[9]以碳酸钾制备的活性炭，表现出较高的N2吸附能力，并认为钾破坏了碳焦矩阵。Dehkhoda等[10]研究了不同碳酸钾添加比例下的活化生物炭特性，但并未对其孔径分布进行详细描述。目前，国内外对于添加碳酸钾制备活化生物炭特性的研究较少。而利用现代光谱技术来分析生物炭微观表面特性，揭示其活化和吸附机制具有不可替代的优势。因此，本研究对4种不同添加比例碳酸钾活化生物炭基本特性进行描述，并利用其对典型小分子持久性有机污染物的吸附能力，分析活化后生物炭的应用前景。 1材料与方法 1.1生物炭制备 l碳酸钾溶液。将碳酸钾溶液与秸秆碎屑充分混匀，80 ℃烘24 h，将适量浸渍好的玉米秸秆放入马弗炉中热解，升温速率为10 ℃ min-1，热解温度设为600 ℃，并保持2 h。生物炭研磨，过0.25 mm筛备用。制备好的生物炭经1 mol L-1 HF与HCl混合酸处理后，用去离子水洗涤至滤液电导小于10 μS cm-1，105 ℃ 烘干[11-12]。得到的活化生物炭分别标记为KBC-1-600、KBC-2-600、KBC-4-600（K 表示添加了碳酸钾，BC表示生物炭，第一个数字表示添加比例，第二个数字表示热解温度，下同）。普通生物炭除不加入碳酸钾外，其他制备过程相同。采用灼烧法测定灰分。 1.2表面特性分析 ASAP2000比表面积分析仪Brunauer-Emmett-Teller（BET） 法计算活性炭总比表面积（SBET），同时利用Barrett-Joyner-Halenda（BJH）方程计算样品介孔容积（Vmeso）、介孔比表面积（Smeso），用t-plot法计算微孔容积（Vmicro）、微孔表面积（Smicro），由比压接近1时的N2吸附量计算总孔容（VT），采用BJH法分析介孔孔径分布[10,13-14]。 1.3表面吸附试验 00 mg L-1的萘标准储备液4℃避光0 mg L-1，以萘为吸附质，对KBC-4-600和BC600进行吸附动力试验，30±1）℃条件下震荡05 min、10 min、30 min、1 h、2 h、4 h、6 h、9 h、12 h、18 h、24 h（150 r min-1），每个时间点取样μm滤膜，用紫外分光光度计定量。萘的背景溶液为0.005 mol Cl2和100 mg L NaN3的混合溶液，pH为6.5。1.4数据分析所得吸附动力学数据用以下模型拟合拟一级动力学模型 （1） 拟二级动力学模型 （2） 颗粒内扩散模型qt=kpt0.5+C （3） 式中qe为平衡吸附量（mg g-1）k1（h-1）为一方程的吸附速率常数k2（g mg?1 h?1）二级方程吸附速率常数v0（mg g-1 h-1）为初始吸附速率表示吸附初始阶段的吸附速度kp（mg g-1 h-0.5）为颗粒内扩散速率常数，扩散速率常数越大吸附质在颗粒内扩散阻力越小C为常数qt（mg -1）为吸附量2 结果与讨论 2.1元素组成与pH2]，弥补质量损失，同时钾催化碳元素气化，导致质量损失[14]。当加入的碳酸钾偏少时，热解后残留的碳酸钾少，而催化气化作用又导致了纤维素气化，