界面分析方法.PDF

界面分析方法(1) 一 界面的微观结构 固体材料的物理化学性质不仅与其体相组成和结构有关,而且在很多方面与固体表面的成份 和结构有关。界面的实际重要性超过通常人们对它的认识，因为大块物质与其他物质之间的相互 作用绝大部分发生在它们的表面上。催化和腐蚀的研究中，对界面的研究更显重要。为了深入研 究催化和腐蚀过程的动力学家，物理学家、材料科学家和化学家正在通力合作，并取得一些发展， 物理学家带来了表面科学的实验仪器和对界面电子态的见解；材料科学家专注于结构、晶粒大小， 以及界面与晶界偏析等在催化和腐蚀过程中的过程中的作用；而化学家则带来关于表面化学反应 的知识，并对应用这些成果有强烈兴趣。 外来原子、分子在固体界面上的吸附也是表面科学研究的重要课题之一，通过研究弄清楚吸 附在表面上原子、分子的种类和位置。以及这些吸附原子、分子是如何通过它们的电子与衬底材 料中原子的电子相互作用的；找出这种相互作用对吸附原子和衬底原子的电子能态的影响以及电 子能态与表面结构和成份的联系。 研究界面结构与性能的关系是人们多年来的愿望，但是只是在最近 20多年内实验技术和理 论上取得很大进展以后才成为可能。 二 界面结构的分析方法概述 两种物相的相互接触构成了界面。与物相本体相比，界面所包含的物质的量小到可忽略不计。 但许多物理和化学过程都发生在界面上，界面对许多物理过程和化学反应影响力远大于物相的本 体。因此，近年来人们对界面表面现象，界面的结构和性质的研究日益增加。但是，目前只有很 少几种方法能被用来研究表面的结构和性质，这是因为所包含的质量很少，例如对一固体表面来 说，表面只含几个原子层，而且表面粒子往往是不稳定的，对它们只能进行现场检测，所以发展 一些合适的研究表面技术是十分重要的。 电子束和离子能与表面发生相互作用，低能电子和离子具有 1—2 nm 的穿透深度，对表面变 化很敏感。因此许多能谱技术，如俄歇电子能谱、X—射线光电子能谱、二次离子质谱、电子能 量损失光谱和低能电子衍射等技术都能用于表面研究，但这些方法所给出的信息一般是原子水平 的，而且往往需要真空条件，与现场情况有一定的差别。 光子的穿透深度较大，且表面光学的方法有分辨率高，对固—固、固--液和固—气界面有普适性 等优点。因此一些光谱方法，如椭圆偏振法、红外光谱和拉曼光谱、光声和光热光谱，等技术均 能用于表面研究。 红外光谱技术已发展成为界面结构研究中十分普遍和行之有效的方法。吸附分子的红外光谱 可以给出表面吸附物种的结构信息，并可得到在反应条件下吸附物种结构的信息。在这一领域， 第一个进行吸附分子红外光谱研究是荷兰的 De Boer，他在 1930年研究了有机分子在金属卤化 物上的吸附。而真正引起人们兴趣的是美国 Eischens等在1954年研究了CO在P t和 Ni上的 吸附的红外光谱，现在红外光谱在催化剂表面吸附物种和催化剂表征方面得到广泛应用。虽然红 外光谱在催化等领域获得广泛的应用，尤其在参考光谱已知的情况下可以有效地识别吸附物种的 结构，但方法本身存在一定的局限性。如：（1）利用透射方法研究载体催化剂，由于大部分载 -1 体在低于 1000cm 就不透明了，所以很难获得这一波数以下的吸附分子的光谱；（2）金属粒子 可以以具有不同的暴露表面、边、角、阶梯，相间界面线等，所有这些都对吸附分子的光谱产生 影响，因而解释起来比较困难。（3）红外光谱只适用于有红外活性的物质。 红外光谱互补的分子光谱方法是拉曼光谱方法。分子的振动有些出现在红外光谱，有些出现在拉 曼光谱。由光谱理论知道，只有伴有偶极距变化的振动才有红外活性，而伴有极化率变化的振动 则有拉曼活性，因此拉曼光谱可以获得不出现红外光谱的信息。红外光谱技术不适用于水溶液， 拉曼光谱不受水的干扰。拉曼光谱由于灵敏度等原因一直未能在界面结构分析发挥作用，但自从 采用激光光源特别是表面增强技术的出现，由于表面增强拉曼光谱有很高的灵敏度，能检测吸附 在金属表面的单分子层和亚单分子层的分子，又能给出表面分子的结构信息，因此表面增强拉曼 光谱被认为是一种很好的表面研究技术。 目前常用的研究技术列于下表 技术（手段） 缩略词 信息种类 低能电子衍射谱 LEED 二维结构和金属表面的定位 俄歇电子谱 AES 元素分析 X射线光电子谱