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第二章 污染物的生成机理和影响因素;§2.1 一氧化碳;CO是不完全燃烧的产物之一。 若能组织良好的燃烧过程，即具备充足的氧气、充分的混合，足够高的温度和较长的滞留时间，中间产物CO最终会燃烧完毕，生成CO2或H2O。 因此控制CO的排放不是企图抑制它的形成，而是努力使之完全燃烧;§2.1 一氧化碳;二、点燃式内燃机： ;§2.1 一氧化碳;§2.2 未燃碳氢化合物;§2.2 未燃碳氢化合物;§2.2 未燃碳氢化合物;§2.2 未燃碳氢化合物;§2.2 未燃碳氢化合物;链式反应理论认为，分枝链式反应中活化中心（原子、自由基等中间产物）的积累可以使反应自动加速而着火。 ;“链式反应”这个术语初听起来似乎很陌生、深奥，一般人很难理解。但实际上它是一种很常见的现象。 例：比如一张纸的燃烧就是一种链式反应。你用火柴点燃了纸的一角，很快火就蔓延开去，火柴提供了纸开始燃烧所需的热量，一旦纸开始燃烧后，它就能依靠最初的燃烧发出的热量，提供继续燃烧所需要的热量，并把火焰散布开去。 燃烧本身就能使燃烧的规模逐渐扩大。 ;§2.2 未燃碳氢化合物;§2.2 未燃碳氢化合物;三、点燃式内燃机生成未燃HC的机理： ;§2.2 未燃碳氢化合物;§2.2 未燃碳氢化合物;一、 燃烧室积碳形成局部热点而导致爆震，损失动力； 二、 气门积碳导致关闭不严，损失气缸压力，使燃油不能充分燃烧； 三、 对于电喷发动机来讲，除喷油嘴积碳造成雾化不良外，影响更多的是各种传感器。电喷发动机依赖电脑精确控制空燃比和点火时间，使发动机工作在最佳状态，而电脑的精确控制则依赖感测发动机各种状态的传感器的工作质量。 (使控制紊乱，各部分配合失调，导致整体性能下降，动力降低，油耗增加，严重时损坏发动机)。;§2.2 未燃碳氢化合物;§2.2 未燃碳氢化合物;§2.2 未燃碳氢化合物;§2.2 未燃碳氢化合物;§2.2 未燃碳氢化合物;§2.2 未燃碳氢化合物;§2.2 未燃碳氢化合物;§2.2 未燃碳氢化合物;§2.2 未燃碳氢化合物;§2.2 未燃碳氢化合物;§2.2 未燃碳氢化合物;§2.3 氮氧化物;热力型氮氧化物生成机理(Zeldovich反应式);热力型NOx的生成浓度与温度的关系;(b).瞬时反应型(快速型) 快速型NOx是1971年Fenimore通过实验发 现的。碳氢化合物燃料燃烧在燃料过浓时，在反 应区附近会快速生成NOx。 由于燃料挥发物中碳氢化合物高温分解生成 的CH自由基可以和空气中氮气反应生成HCN和 N，再进一步与氧气作用以极快的速度生成，其 形成时间只需要60ms，所生成的与炉膛压力0.5 次方成正比,与温度的关系不大。;快速型NOx的费尼莫尔反应机理;(c).燃料型NOx 由燃料中氮化合物在燃烧中氧化而成。由于燃料中 氮的热分解温度低于煤粉燃烧温度，在600－800oC时就 会生成燃料型，它在煤粉燃烧NOx产物中占60－80％。 在生成燃料型NOx过程中，首先是含有氮的有机化 合物热裂解产生N，CN，HCN和等中间产物基团，然后 再氧化成NOx。 由于煤的燃烧过程由挥发份燃烧和焦炭燃烧两个阶 段组成，故燃料型的形成也由气相氮的氧化（挥发份） 和焦炭中剩余氮的氧化（焦炭）两部分组成。;燃料中氮分解为挥发分N和焦炭N的示意图;§2.3 氮氧化物;平衡浓度的定义：当燃烧产生高温，在—定温 度和压力下，当反应时间足够长，反应物的浓 度将趋于某个定值。这个值称为平衡浓度。;一、生成一氧化氮的化学反应动力学： ;图中虚线表示对应于绝热火焰温度的NO平衡浓度。这个温度相当于燃料与空气混合燃烧所发生的全部热量减去因自身加热，膨胀和组成的变化所消耗的热量而构成的温度。该温度也同时受初始温度和压力的影响。 绝热火焰温度在当量比φ稍大于1的地方最高，但这时缺氧，NO浓度减少； NO的最大值是在当量比φl的地方出现。本例是在φ=0.8处为最大值。 随着φ继续降低，过剩空气增加，使火焰温度下降，从而使NO浓度也进一步降低。 ;一、生成一氧化氮的化学反应动力学： ;一、生成一氧化氮的化学反应动力学： ;一、生成一氧化氮的化学反应动力学： ;上面从化学反应角度探讨了NO生成机理，这三条结论对于汽油机和柴油机都适用。以下两图可证明之。当A/F稍大于理论混合比附近时，燃烧室温度最高，且还有过剩O2，所以生成的NO浓度最大。当A/F小于理论混合比时，由于缺氧，NO的