TiN浸渍－热分解法制备Ir －TiO2 粉体催化剂及其表征.PDF

维普资讯 Vol_28 高等 学校 化 学 学报 No．5 2007年 5月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 904～9O8 TiN浸渍-热分解法制备 Ir -TiO2 粉体催化剂及其表征 孙仁兴 ，徐海波 ，万年坊 ，王 佳 (1．中国海洋大学化学化工学院，海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室，青岛266003； 2．清华大学核能与新能源技术研究院，北京 100084) 摘要 以纳米 TiN粉体为前驱体反应物，采用浸渍-热分解法制备了f,／(Ir)：f,／(Ti)比为 1：6．5的IrO-TiO 水 电解用纳米粉体催化剂．通过XPS，XRD，TEM和极化曲线等测试手段对其组成、结构、形貌和性能进行了 表征．结果表明，在 350℃的热分解温度下，纳米TiN转化为金红石相TiO，铱则以多种价态存在，与TiO 形成二元氧化物固溶体，并且在该固溶体表面存在富集 Ir的颗粒 ，其平均粒径约为 7nm．将经 500oC退火 处理的IrO．TiO 粉体作为析氧阳极催化剂，在 SPE水电解中的测试结果表明，其具有很高的电催化性能， 在铱担载量为 1．2mg／em ，电解温度80℃，工作电流密度 1A／cm 条件下 ，槽压为 1．6V．上述实验结果表 明，TiN浸渍．热分解法是制备低载量，高催化性能的水电解催化剂的理想途径． 关键词 TiN；Ir；TiO，；水电解 ；析氧 中图分类号 0646．5 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2007)05-0904-05 自从Beer_1-成功地开发出Ti基RuO：涂层阳极以来，金属氧化物阳极优异的电催化性能已经受 到人们极大的重视．以前的研究结果表明，在酸性环境中铱氧化物的电化学活性仅次于RuO：，而在析 氧体系中却能保持很高的稳定性，是相同条件下RuO：寿命的2O多倍 ，是氧发生所用阳极的理想催 化材料．但铱比钌昂贵，为了降低成本，提高性能，通常会引入其它组元．IrO一RuO：一SnO：，IrO一TiO ， IrO一CeO：和 IrO一SbO一SnO：等 多元氧化物阳极，在一定程度上可降低铱的用量，但同纯的IrO 相比较，其电催化性能受到很大影响．Marshall等 。。制备了超细 IrRuTaO：粉体 ¨，并将其应用到 SPE(Solidpolymerelectrolyte)水的电解中，实验结果表明，该粉体具有很高的电催化活性，在8O ， 槽压 1．57V(纯IrO：为 1．60V )条件下，电流密度达到 1A／cm ，是 目前性能十分优越的析氧电催化 剂． 随着金属氧化物制备工艺的不断改进，出现了Sol—gel法 ¨、化学气相沉淀法 、复合电极沉积 法 ¨、电化学氧化法 ¨和亚当斯熔铸法 等新方法．但这些方法制备成本高，工艺较复杂，不能满 足工业化生产的需要．目前生产和工业 中所使用的热分解法，一般是由金属的前驱体盐，在高温下 (400—500oC)烧结制得．高温时金属盐氧化分解，转化为氧化物，在此过程中各种成分相互掺杂，形 成固溶体，可充分发挥不同氧化物的电化学特性，由于其高效、简便而成为氧化物阳极最常用的制备 方法 ．但该方法不适用于SPE水电解，易导致催化层和膜 电极之间的结合力差，因此通常先制备催 化剂粉体，再制备膜电极 ¨引． 为了简化电催化剂的制备工艺，同时获得低贵金属载量和高的电催化活性，本文在采用热分解法 制备尺寸稳定性阳极 (DSA)的工作基础 ¨上，以纳米TiN粉体为前驱体反应物，采用浸渍一热分解法 制备了，l(Ir)：，l(Ti)比为 1：6．5的IrO一TiO：水电解用纳米粉体催化剂，并通过 XPS，XRD，TEM和极 化曲线以及SPE水电解等测试手段对其组成、结构、形貌和性能进行了表征，以期为铱基析氧阳极催 化剂的制备开辟新的发展思路． 收稿 日期：2006-09-15． 基金项 目：青岛市科技发展计划(批准号：05-1一GX-07)资助． 联系人简介 ：徐海波(1972年出生)，男，高级