以渣油为原料生产环保橡胶油的技术-中石大控股有限公司.PDF

以渣油为原料生产环保橡胶油的技术 付玉娥， （中海沥青股份有限公司 山东 滨州 256601 ） 摘要： 本文主要介绍了以渣油为原料，采用加氢、糠醛抽提工艺开展环保芳烃油生 产技术的研发工作，试验结果表明，利用此技术生产的环保橡胶油具有芳碳率高， 满足橡胶轮胎使用要求，同时PCA 小于3%，PAHs 小于10ppm，BaP 小于1ppm， 符合欧盟环保指令2005//69/EC 。 关键词： 渣油油 浅度加氢 糠醛抽提 环保橡胶油 2005/69/EC 引言 橡胶油作为橡胶的增塑体系，在橡胶的配合与加工过程中得到越来越广泛的 应用，是橡胶行业中仅次于生胶和炭黑的第三大材料，其用量也在随着橡胶工业 的高速发展而逐年增大。市场对环保橡胶油的需求分为不同的黏度级别。目前十 分紧缺的是重质环保橡胶油。利用经济有效的手段，从渣油中提取和精制环保橡 胶油就变得十分重要。 石油渣油的有效利用的问题从石油利用开始就是一个极为关键的涉及技术、 经济和政治的重要问题。在近五十年石油炼制和应用技术的发展历史中，若以公 开出版的渣油专业图书作为一个观察点，可以看到，在七十年代，主体以渣油沥 青的应用为主，当时公开出版的书籍很多，为人熟知的《渣油路面》、《渣油路 面的施工养护方法介绍》、《渣油路面口诀》、《渣油路面养护》等专业性渣油 利用的书籍，记录和反映了早期渣油利用的时代状况。八十年代时，徐先盛等行 业前辈编译的《渣油减粘裂化》一书，在渣油的轻质化利用方向上，做了引导性 的总结和归纳。当然，2000年后出版的《渣油加工工艺》将渣油的综合、高效利 用技术成果做了细致、明确的描述和介绍。这也标志着渣油的利用进入到了一个 多元多向性的阶段。我国的渣油利用近十年进入了先进技术应用的昌盛和繁荣 期。 中海沥青股份有限公司根据市场的迫切需求，已经研究开发了“环保高芳橡 胶油（TDAE ）生产技术”，填补了国内空白。为了进一步拓宽高芳环保芳烃油 原料范围，适应市场的多样化需求，本研究探讨了以渣油为原料，开发环保橡胶 油的生产工艺。 1 重质环保橡胶油的原料及生产工艺 1.1 实验原料性质及溶剂的选择 1.1.1 原料性质 减线馏分油为原料的环保橡胶油的开发，由于选定糠醛溶剂的比重与馏分油 的产别较大，对原料中芳烃的分离容易控制。但是，若使用丙烷脱沥青油为原料， 其比重较大，与糠醛的比重趋于相近，需要更加严格的条件控制才能实现有效地 极性物质的分离。本研究使用了北海和渤海湾的丙烷脱沥青油为原料。原料的 2 100℃运动粘度设定为35-45m /s 。多环芳烃总量PAHs 控制在小于100 ppm 。 1.1.2 溶剂的选择 目前在工业上用于抽提的溶剂主要有糠醛、苯酚和NMP等。苯酚由于毒性 比较大，适用原料范围窄，有逐渐被取代的趋势。NMP毒性较小，溶解能力和 化学稳定性方面优于糠醛和苯酚，价格较高，导致生产成本增高。糠醛的价格较 低，来源充分，适用原料范围宽，毒性低，工业实践经验较多，是目前国内应用 最为广泛的精制溶剂。所以我们在实验中选择糠醛作为溶剂。 1.2 工艺技术的试验 1.2.1 低压加氢脱除多环芳烃物单元 试验采用30-60kg 总压力的加氢条件，对丙烷脱沥青油进行处理。处理后的 油品多环芳烃的总量达到小于 30PPM 。首要目的是保证原料的清洁性，其次是 在优化的条件下，短流程地生产出环保橡胶油，且保证油品的使用性能。 1.2.2 糠醛抽提单元 糠醛抽提是一种物理分离过程，利用原料油中各组分在糠醛中溶解度不同的 特性，使非理想组分溶于糠醛中，从而达到分离的目的。根据糠醛对不同组分的 选择性不同，脱除多环芳烃及链烷烃，生产出高芳烃含量的环保高芳橡胶油。 1.2.2 糠醛回收单元 在减压下对混合物进行蒸馏。由于糠醛沸点较低，先于油品被蒸出，达到回 收糠醛，提纯物料的目的。含醛物料由蒸馏釜加热至规定温度，醛汽由顶部上升， 经过螺旋冷却管冷凝成液态下降，再经过冷却管冷却降温，流入回收釜内。 1.3 环保橡胶油糠醛精制流程 高芳烃环保芳烃油糠醛精制流程如下图所示： 二次抽余油 目标产品 一次抽出油